9-циано-10-метил-9,10-дигидроакридин в качестве ингибитора радикальной полимеризации метилметакрилата

9-циано-10-метил-9,10-дигидроакридин в качестве ингибитора радикальной полимеризации метилметакрилата

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Применение 9-циано-10-метил-9 ,10-дигйдроакридина формулы Н CN в качестве ингибитора радикальной полимеризации метилметакрилата.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

1(5?) С 08 2/4 2

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬГГИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

3

1

3 (21) 3424030/23-05 (22) 14.04.82 (46) 15.10.83. Бюл. Р 38 (72) 3?.Г.Суровцев, В.E. Блохин, A.È. Матерн, О,Н. Чупахин и Н.H. Хижняк (71) уральский ордена Трудового Красного Знамени политехнический инсти тут им. С.М. Кирова (53) 678.045(088.8) (56) 1. Вацулик 11. Химия мономеров.

11., "Иностранная литература", 1960, т.1, с. 381, 438.

2. Сосонкин И.N. и др. Нуклео4)ильное замещение в азинах, — "Органическая химия", 1979, т. 15, Р 9, с 1976.

„„Su„„1047910 A (54) 9-UHAHO-10-МЕТИЛ-9,10-ДИГИДРОАКРИДИН В КАЧЕСТВЕ ИНГИБИТОРА РАДИKAJIbHOA IiOJIHNEPH3AIIHIi METHJi?1ETAKPHЛАТА. (57) Применение 9-циано-10-метил-9,10-дигидроакридина Формулы в к ачестве ингибитора радикаль ной полимеризации метилметакрилата.

1047910

Т а б л и ц а 1

Ингибитор

Индукционный период, с

Скорость полимериэации, G04моль

/л ° с

Глубина полимериэации, %

5 50

Беэ.ингибитора

Дигицроакридин 5820

5 70

Гидрохинон 1260

3,10

Бенэохинон 1500

2,00

ДФПГ-радикал 3660

4,40

Т а б л и ц а 2 ч „10 моль л с ч 106, тек моль л*с об щ

% оЬц с

t твк с

Концентрация дигидроакридина, вес.Ъ

I" те к

ИНД с

13 2340

180 6840

236 9720

31600 .

93,3

1220

0,032

760 14550

874, 16200

380, 18900

75

Изобретение относится к химии полимеров, а игленно к применению

9-циано-10- летил-9,10-дигидроакридина в качестве ингибитора Радйкальной полимеризации метилметакрилата.Этот ингибитор используют при синтезе и 5 хранении мономеров для предотвращения их полимеризации.

В качестве ингибиторов радикальной полимеризации наиболее широко применяют бензохинон, гидрохинон, 10 ,.о(ф-дифенилпикрилгидразил (ДФПГ) f1).

Недостатками этих ингибиторов яг,- . ляются невысокий период индукции при полимериэации мономеров, а также снижение скоростиполимеризации после окончания индукцйонного периода.

Цель изобретения — повышение индукционного периода при полимеризации мономеров и повышение скорости полимериэации метилметакрилата после окончания индукциэнного периода.

Поставленная цель достигается. применением 9-циано- 10-метил-9,10-дигидроакридина формулы в качестве ингибитора радикальной полимеризации метилметакрилата.

Ранее 9-циано-10-метил-9,10-диГидрсакриднн, полУчаемый обРаботкой четвертичной соли акридина цианидом натрия или калия, применялся только для физико-химических исследований (2 g.

Пример 1. В Реакционную ячейку дифференциального изотерми- 40 ческого калориметра помещают 0,60мл свежеперегнанного метилметакрилата (ММА) с растворенным в нем ингибитором и инициатором-динитрилом азо:бисизомасляной кислоты (ДАИК).,Кон- 45 центрация последнего 2.,45.10 2 моль/л, Концентрация ингибитора 3,3.10 змоль/л.

Реакционную ячейку помещают в дифференциальный изотермический калориметр и быстро нагревают до 60 С.

Если в отсутствие ингибитора полимериэация начинается сразу же, то в присутствии ингибитора полимериэация е связанное с ней тепловыделение имеют место только после прекращения индукционного периода, величина которого определяется ингибирующими свойствами исследуемого соединения.

Сравнительные данные приведены в табл. 1.

Пример 2, Полимеризацию проводят по примеру 1 в присутствии дигидроакридина при 50 С; концентрация ДАИК 0,5 мас.Ъ от массы мономера, равной 1,40 г. Значения индукционного периода (Т„„ ), текущей скорости полимеризации (утек), времени достижения (tzz„), койцентрационной глубины (Гте„), а также значения максимальной скорости полимеризации („„,,), общего времени (к,) и общей глубины полимериэации (Г < ), ю6щ приведены в табл. 2.

1047910

123 2340

180 6840

230

9720

0,046

22500 30

765

14530

1180

92,2

31650

880 16200

75

375

19100

126 2320

180 6840

236 9720

15

790 14500 1260

880 16200

92,6

31700

0,061

370 19800

122 2350

182 6830

236 9720

780 14520 1230

15

93,0 32580

Без ингибитора

890 16200.380 18700

75 сульфоксида (ДИСО ) . Кинетические параметры полимеризации МИА и ДМСО при различных концентрациях дигидроакридина приведены в табл. 3. таблица 3

6 рте„10 моль л.с инд сек

Концентрация дигидроакридина, вес.Ъ

Гте к, Ъ тек ю с общ с

23580 3

2280

139

0,016

29340

160

6950

172

10050

0,032

29880 3

139

160

7380

31300.

10260

180

Без ингибитора

1980

3078

5940

8460

Пример 3. Полимеризацию проводят так же, как в примере 2, но в реакционную массу, содержащую

2,80 r NMA, 0,5 вес.Ъ ДАИК и дигидроакридина добавляют 0,12 г диметил- 40

132

172

190

Продолжение табл, 2 — г1047910

Составитель Л. Валуев

Редактор Т, Колб Техред С.Мигунова Корректор A. Зимокоаов

Заказ 7860/26 Тираж 494 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Е-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4

Таким образом, изобретениЪ позволяет существенно повысить индукционный период радиальной полимеризации и увеличить скорость полимеризации мономера после окончания индукцион-. ного периода.