Способ получения 2-метилциклопентаион-з-карбоновой кислоты

Способ получения 2-метилциклопентаион-з-карбоновой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1((104874 о, .—.), ( г. ! -- (.(i (;О;

Класс 72о, 14

СС(В фаз

ОГ1ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

А. П. Арендарук, Э. И. Будовский, Б. П. Готтих, М. Я. Нарпейский, H. К. Ночетков, Л. И. Кудряшов, А. П. Сколдинов, Н. В. Смирнова и А. Я. Хорпин

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛКИКЛОПЕНТАНОН-Э-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Заявлено 3 февраля 1956 г. за К : 3478 453833 ! в Министерство здравоохранения СССР

1!редметом пзооретснпя яв;иется способ получвн)(я 2-метилц((клопентанон-3-карбоновой кислотьl — (ц)од) к! (1, прн)(еняс3(с<го я мсднц()нс.

Предлог()е)(1(1(СНосои иолуч(ния 2-мс lилцикло((ентаион-3-каpÎi)но))ОЙ к)!(:(Оты

В ср()вне ни)Г " извес н(я)(!Г являст я 001c(п))остым.

Особ, .HHocT(> а(особа з;!клочастся в том, что в качестве искодното продукта применяют 1,1,2-трикарбаетокситроиан, который кOндонсируют с метиловым эфиром акриловой кислоты, продукт кснденсации циклизу(от действием эт(плата HHтрия, псслс чего продукт циклнз((1(1(и известным пут;м омыляют и декароскси:(иру(от.

При выпо,тнснии способа коа(дснсаци)о и ц)п;лизац)ио иод действием эт)(лата натрия мо)кно ос) H(clcтвлять одновременно.

II р и м е р ы: 1. Получение этилового эфира ) д — трикарбоэтокси-н-капроноBoN KIIo)I0TbI. l(раств07)) О, ) г )(атрня в 50 мл абсо:()отч(ого спирта (прп размешива(нии и те)(пературе 20 прибавляют

29 г (0,1 310(151) 1,1,2-Т))ика рбоэто ксипропана:, через 15 — 20 минут при той зке температуре ири интснс)(внсо(HcpN(cII(lfванин добавляют 9 г (0,11 моля) свежспсрегнанного 3(етилового эфира акриловой кислоты и перемешивают pea);)(HO)(Hy)0 массу в течение пяти часов.

Через 12 — 15 часов .к. Hc)I пр)(бавляют

300 мл 0)оды, иодкисля(от разбавлен)ной серпой кислотой до кисло)Г рсакц)()(на конгO. выпавшее масло )IHI)TOHaloт эфирсо(, вытя)кки сушат сульфатом натрия. рас))30р((тель испаряют, остаток перегон(пот и вакууме, собирая фракцию с lc)lucpa.! У рой кипения 165 — 16)8 при

3) и ((Гаточвог) д;(в:) с(ния.

Выси: 24 — 28 г, чт;) составля(т

6! — 76 0(0 от (ссретичсско(.о.

ft;))iIcHO ",0 . С 56,37: Н i.0 (IH0s0>. Вычислено ",0. С,56,65

Н 7,77.

Циклизация этилового эфира .;.,о-трикарбоэтонси-н-капроновой кислоты. N,);.)crpopy 0,9 г натрия в 35 м;! абсол(отного спирта при 20 ириба))ляют 12 г зчилового эфира;."Л,,о-трик(!pî;—

Этннсп-Н-Ка!(реном)0!(КИСЛОТЫ, ПОСЛЕ ЧЕГО (и(сь н((г1)сна(от в течение четыреx часоl3 H(1 ))г|дя)(01(Сапе, н IITp;)лиз) lот р()створом (0;ГянОЙ кислоты (1: 4) до кислОЙ

1)еакции на кенго, экстраги1)с )OT бонзолом, высу шl!в(110т с ль((|атсо(на 1Н(я )! фракциониру(от прп перегонке )3 гакуумc

Иолуч;((от 6,4 г вшцсства с с)!и ратурой 1(l(HCHия 172 — 17-1 нри 5 мм

"о остаточного давления; ((д =- 1,4540.

Выход составляет 61% от теорет)ич((кого.

3. Реакция 1,1,2-тринарбоэтоксипропана с метиловым эфиром акриловой кислоты с одновременной циклизацией. 1) р((ст-

130ру -,3 г натрия в 70 мл «бсоапотного спирта при 20 приоагляют 29 r (0.,1 моля) 1,1,2-трикарбоэтоксипропана; через

15 — 20 минут дооавляют 9.0 г (0,11 моля) све)кеперсгнанного метилового э 1)ира

Л: 104874 имеющей(тегяие1)атуру Плавления 158 (с разлогкснисм).

Полученную кислоту декарбоксилиру)ог нагреванием при 170 †2 до прекрап(сиия выделеn)()I углекислоты. Остаток В колбе после окг(аясде(ния закристал1изо)пинается. После псрекристаллизации из чстырскклористого углерода и бензо.1il пол уч<пот 7,(> г 2-мен(лциклопентанон-?-карбановой кислоты с температурой плавления 92 — 94 .

Вымол <: ставляет 44,2 0<0 от теоретиЧ С < 0 Г О.

Отв. рс;(аитор И. В. Макаров

Ст<)>(дартгиз. Подп. и печ 21)! 1957 г. Объем 0,125 п. <и Тира<к 400 Цена 25 коп.

Типо. расрии изд-ва «hjnсковскап правда», Потаповский пер., 3., Зак. ) 028 акриловой кислоты. После,.тояния реакционной смеси в течение 12 часе<в при .h)o)m

1счснис четь(рек часов с Ооратньlм холодильником, отгоня<от около 45 мл спир та, )1)))(()flÂ;()(/OÒ h ОХЛ<(ЖДР>)ДНО)(У ОС ) <ТГКУ

100 мл лвукнормального 1)аc)))oj>t), серной кислоты и далее продукт 03)(дс)ппо(1 1<

В рс<»,fhriр((кцион)(р<>вопия !30зl)j) от т<0ретпческогÎ, считая на вощеди)ий )3 р;— акии(о ир<)ду)iò) этилового э)(ира мстилЦИК (Г>ПС гт<)ЧОНТР>П><)РОО>НОВОИ l>1(C (ÎT)>l: ! Смиср<(т) pil кипсния 1,")„") — 1<>>5 при

20 о Il)(ОстатОЧНОТО даВЛЕНИя:

=== 1,4550.

Найдено <)О: (57,30: Н <,12:

С)еН>20-,. Вычислено %: С 57,31 Н 7,07.

4. Получение 2-метилциклепентано(3-3нарбоновой нисг(оты. Смесь 50 г этилового эфира и (H;!öø;лопентанонтрш;арооиовой кислоты и 200 мл l )ппп! (ят. )) т; чс)пп

6 часо)3, ко ицснтр)гру)0) полученный раствор и отф)(.)ьтровывают выпагипие при

0:с;(а)кдении кристаллы 2-мстилциклопе>н ri! floH-,1)fl<<1jl<) 0 1 ), Пр(дм< т изобретения

1. Спо 00 пог)учс)ьия 2-)(етилцик,пи(еflтано<н-, >-карбопс))ой кислоты, 0 Y 1 )Iчающийся тем, что, с целью упрощения cnocoU(l, в качестве немодного прод) I< rп<)н, которым коо)денсируют ;, мсти,:п>))ым <>фиром акрило()30)(кисlflrhl, nj)0i!) Нг кондснс((ц)п! цик;(изу)от дси тВие)(этилат« )(атрия, после чего продукт цнк п(зп;)и< )<звсс г)п>(м If > Te)(«п)ыля)(>г и де(<ц)оокси,<ирупот.

2. Прием вьеиолненпя спороJA ш> н. 1. (> г л и ч а В(щи и < я тем, что коа)денсацию и циклнзац)по под действием этилата на.грив осуществляют опввременнп.