1049487 - Способ получения @ -аминокетонов бензимидазольного ряда

Способ получения @ -аминокетонов бензимидазольного ряда

Иллюстрации

Показать все

Реферат

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ о-АМИНОКЕТОНОВ БЕНЗИМИДАЗОЛЬНОГО РЯДА общей формулы til гае R, « ипи СН„СН ОН; 1 Н ипи СНз, с отпичающийся тем, что имиS цазо 4,5-в1 бензнзоксаэоп-2,1 общей со формупы 4

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

7 А (19) (11) 3 (д11 С 07 Р 235112

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21 ) 3460361 /23-04, (22) 24.06.82 ,(46) 23.10.83. Бюп. % 39 (72) Н.A.Ìóõèíâ, В.М. Печенина, В. Г. Клименко и В.Г. Гра ник (71) Новокузнецкий научи(т-исспедова-, тепьский химико-фармацевтический институт (53) 547.785.5 (088. 8) .,I(56) 1 ° 1 .H.Stermbach, 1 .Капда11, S.Gustafson. Psychophàгвасо1оцiса1

agents. N.Y.Acàd. Press., 1964, 137-224.

2. Патент СССР l4 54775, кп. С 07 с 49/76, опубли. 1973.

3. В.Н. Неу, А.1..Раlluei.. The

Aporphine Series. Part li. Application of the Bisher-Napieralski. Reассов to 2-Nitrophenyl И-phenethy; 1acetamides.-J, Chem, Soc., 1956, 4123.

4. Патент CEA Я3448059, кл; 252-443, опубпик. 1969. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ о-АМИНОКЕТОНОВ БЕНЗИМИДАЗОЛЬНОГО РЯДА общей формулы

К1, l Я Р е-=-о

СВН где К1 = СЬН5 ипи СН СН ОН;

Ю Н ипиСН>

1 о т и и ч а ю m и и с я тем„что имидазо (4,5-е1 бензизоксазоп-2,1 обшей формупы К1 !

С ОН5 где Я„и g имеют указанные выше значения, обрабатывают гидразингидратом в среде низших апканопов в присутствии никеля

Ренан с выделением целевого продукта.

1 10

Изобретение относится к новому спо.собу попучения новых производных бенэ имидазопа, а именно о-аминокетонов бензимидазопьного ряда обшей формупы

5g3 о

@gag где g< " С Н ипи СН СН ОН;

g< Н ипи СН, которые могут являться попупродуктами дпя синтеза биопогически активных соеди наний, например транквипизаторов (1) °

Известнц способы попучвния о-aMwoкетонов ароматического ряда восстанов» пением 2,1-бензизоксаэопов метаппами

s уксусной ипи сопяной киспотах f2) и (3) ипи вопороаом в приоутотвив ивппв диевого катапизатора P4). Наибопее доступным явпявтся восстановпение жепезом в уксусной киспотг (2).

Однако попучение соединений формупы

Х восстановпением соответствукпцих иМидазо 14,5-е) бензизоксазопов приводит ЗО к образованию труднофипьтруемой феакционной массы, а продукты реакции, за.-, грязненные ацетатом жепеэа, попучаются с низкими выходами (30-50%).

Бепью изобретения явпяется новый способ попучвния новых о-аминокетонов бенэимидаэопьного ряда общей формулы

Й, обпадающих ценными свойствами.

Указанная цепь достигается "."-согпасрно способу попучвния о-аминокетенев бенз, имидазопьного ряда общей формупы Х путем обработки имидазо f4 5-е) бензиз, ксаэопа-2,1 общей формупы

5.1

Вычислено, %: С 77 05, Н 5,22;

Я 12,83. 40 С21 Н 1 Т " 3 О

Найдено, %: С 77,62; Н 5,27; о4. Й 13 18.

ИК«спектр, см :

1620 - 1С О, 3300 7

ПМР-спектр, 3 (ДМФЛ -- j

100 мг ), M.д.: 2,15 (3Н, g, CH );

6,80 (1H с1, 3 = 9 Гп, Н, ); 7,03 (1Н, gg (3, Л " 9 Гц, Н ); 7,34-7,73 (12Н, М, при добавпении D O исчезает, И Н, СОС6Н + Й С Н + Я Н ) .

Анапогично попучены соединения обшей формулы 1, 15, 12 (см. таблицу}

Q gag где В = С6Н ипи СН СН ОН;

R H ипи СН .

49487 3 гидразингидратом в присутствии никвпя

Ренея в среде низших апканопов.

Структура цвйевых продуктов формупы

Х в соответствии с изобретением подтверждена спектрапьнцми характеристиками и данными эпвментного анапиза.

В ИК-спектрах обнаруживаются сильные попосы погпощения аминогруппы и карбонипа, связанных, вероятно, внутри1р мопекупярной водородной связью, о чем свидетепьствувт попожение этих попос; дпя аминогруппы - 3300 и 3470 см дпя карбонипа 1630 см ", В ПМР-спектрах дпя соединений обшей формупы Х имеются все необходимые сигнапы. Сигнапы (СН -группы) возможных побочных продуктов в спектрах ow сутствуют.

Пример 1 . Попучение 1-фвнил° «2-метип-4 бвнэоип-5-аминобвнэими,даэопа (1 a).

К раствору 12,5 r (0,0385 мопь)

3,6-дифе нип-5-мвтилимидазо (4, 5-е) бензизоксазопа-2,1 (Па) в 140 мп этанопа добавпяют 5-10% скепетного никепя, нагревают реакционную массу до кипения, прибавпяют по каппям в течение

1 ч 35 мп гидразингидрата и выдерживают 3-5 чдатем прибавпяют актизированный уголь, кипятят и огфипьтровывают от угпя. Выпавший при охпаждении осадок отфипьтровывают, промывают охпажденным спиртом и высушивают. Попучаюг

11,16 r (88,6%) 1-фенип-2-метип-2бензоип-5-аминобензимидаэопа. Т.пп.

175-177аС (этаноп).

1049487 о о

CD- (Q (0 о (0

Щ о (Q (О в о и к

fQ о

1 ( (О о„ (0 л ж о

CD (Q (в

° и

С)

С4

Q ж

1 ж

I б аф g

1 j е (, гЧ g

tQ о

Фч

U о

g R фД (Ч (0

CD (Q

oj (9

CD Ф (Ф (Q (0

О .Ф

О о о е о (P

° (Ж (0

М с х

О попупродуктами синтеза раэничных диазепиновы х систем, представпянмпих интерес дпя поиска новых транквилизаторов, подобных седуксену, нитраэепаму, таэе5 паму, епеннуму.

3 1049487

Таким сбразом, предпагаемый способ

I попучения о-емннокетонов бенэимидазояь ного ряда позвопяет однозначно и с высоким выходом попучить соединения обшей формупы I, которые могут быть

Составитепь И. Нарышкова

Редактор Н. Джуган Техред А.Бабинеп! Корректор В. Бутик а

Заказ 8351/25 Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по цепам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушсаая наб., д. 4/5

Фипиап ППП Патент", г. Ужгород, уп. Проектная, 4

Способ получения @ -аминокетонов бензимидазольного ряда

Патент 1049487