Способ получения винилхлорида
Иллюстрации
Показать всеРеферат
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛХЛОРНДА дегидрохлориров-анием 1,2-дихлорэтана при 350-400 0 в лрисут- , ствии катализатора, содержащего хлорид металла на окиси алюминия, о тличающийся тем, что, с целью упрсяцения процесса, в..качестве хлорида металла используют хлорид крбёшьта при атомном соотношении кобальта и алюминия равном 0,5-0,7:1. S со
П9) (И) СОЮЗ СОВЕТСКИХ
00l4HAЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
3(50 С 07 С 21 08 С 07 С 17 34
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
ОЛИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ " -Н ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВ( (21) 3462527/23-04 (22) 16.04.82 (46) 30.10.83. Бюл. 9 40 (72) П.Я.хохберг, А.П.Хардин, О.И.ТУжиков и В.Ш.Мирзазянов (71) Волгоградский ордена Трудового
Красного, Знамени политехнический институт (53) 547 ..413. 133. 2 ° 07 (088.8) (56) 1. Промыаленные хлорорганические продукты. N, "Химия", 1979, . с. 60, 2. Авторское свидетельство СССР по заявке 9 2915656/23-04, кл. С 07 C 21/06, С 07 С 17/34, 07 ° 02.80(прототип) ° (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛХЛОРИДА дегидрохлорированием 1, 2-дихлорэтана при. 350-400 С в присутствии катализатора, содериащего хлорид металла на окиси алюминия, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, в..качестве хлорида металла используют хлорид кобальта при атомном соотноше.нии кобальта и алюминия равном
0 5-0,7 1.
1051052 оконч ния реакции анализируют жидкие продукты, собранные в приемнике, охлаждаемом смесью лед-сасУ, и газообразные продукты, собранные в газометре. Объем газообразных продуктов, выделившихся н течение опыта, замеряют гаэосчетчиком ГСБ-4.
Анализ проводят методом газо-жидкостной хроматографии.
Результаты приведены в табл.1.
10 Материальный баланс приведен в табл.2.
Пример 2. Катализатор г-ат г-ат
CoC1 /Af О; Со/А2 = 0,7
СоСХ /Af
r-ат г-ат
=0,7
r-ат и МрС7 /АУ О, Мд/Л2
r-ат
О 5
r-ат
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения винилхлорида и может быть использовано н производстве хлоролефинов и полимерных материалов на их основе.
Известей способ получения винилхлорида (BX) термическим дегидрохлорированием при 500-550 С 1,2-ди" хлорзтана (1,2-ДХЭ) (1) .
Недостатки указанного способа сложность аппаратурного оформления, обусловленная применением высоких температур, и низкая производительность процесса.
Наиболее близким к предлагаемому является способ получения винилхлорида гетерогенно-каталитическим дегидрохлорированием 1,2-ДХЭ при 300400 С н присутствии катализатора хлорида магния на окиси алюминия(2) .
Недостатком известного способа является низкая стабильность катализатора. Так, к концу 4 ч контактирования конверсия 1,2-ДХЭ падает до
83%, что является янно недостаточным. Кроме того, известный катализатор предусматривает наличие достаточно длительного цикла регене. рации (3 ч). Все это снижает произ- . водительность известного способа.
Цель изобретения — упрощение процесса.
Поставленная цель достигается способом получения винилхлорида дегидрохлориронанием 1,2-дихлорэтана при
350-400ОС в присутствии катализато- 35 ра, содержащего хлорид металла на окиси алюминия, в качестве хлорида металла используют хлорид кобальта при атомном соотношении кобальта и алюминия равном 0,5-0,7:1. 40
Катализатор готовят пропиткой зерен окиси алюминия водным раствором хлорида кобальта с последующим упариванием, сушкой и прокаливанием контактной массы на воздухе при
500-550 С в течение 4 ч. Регенерацию катализатора осуществляют путем выжигания кокса кислородом воздуха при 375-400 С.
П P и м е р 1. Катализатор CoC1,/д1,О>, 50
r-ат
Со/Af = 0,7
r-ат
Процесс проводят на лабораторной установке проточного типа с неподвижным слоем катализатора.
В пирексный реактор, снабженный карманом для термопары, помещают
9 мл катализатора (размер зерен
0,8-1,5 мм). h. зоне катализатора устанавливают температуру 350 C установку продунают инертным газом (азотом) a течение 1 ч.
Подачу 1,2-дихлорэтана осуществляют лабораторным жидкостным дозатором с объемной скоростью 1,13 ч.
Время проведения реакции 2 ч. После 65
Условия проведения опыта те же, что и в примере 1, за исключением температуры, которая составляет
400 С.
Результаты приведены в табл.1.
Материальный баланс приведен в табл.2.
Пример 3. Катализатор
Услония опыта те же, что и в примере 1, эа исключением температуры, которая составляет 380 С.
Результаты приведены в табл..1. .Материальный баланс приведен н ,табл.2.
П р и и е р 4 (сравнительный). у Катализаторы CoC2>/Af>O>, Co/A2
0,7 ---- и MgC7 /AP>03, М8/A2 г-ат, 2
r-ат
0 5 г-ат
Условия опыта аналогичны примеру 1 с тем исключением, что продолжительность опытов составляет 8 ч. Отбор проб осуществляют каждые 2 ч.
Результаты приведены в табл.3.
Пример 5 (сравнительный).
Катализ атОРы CoC22/Ai О g, СО/Af
Каждый иэ испытанных катализаторов работает по 6 ч, после чего проводят их регенерацию воздухом в следующем режиме: подача воздуха 2500 ч1 температура 400 С; проО должит ель ность 2 ч .
На регенерированных катализаторах проводят реакцию дегидрохлорирования 1,2-дихлорэтана по услониям примера 1.
Результаты приведены в табл.4.
При сопоставлении данных известного и предлагаемого способов (табл.
3 и 4) видно, что в начальный пери1051052
Таблица 1
Содержание BX в контактном газе, мол.В
Конверсия 1,2-ДХЭ, мол.Ъ
Пример
98,2
98,9
81,3
100, 0
96,0
95,8
Таблица 2
Подано 1,$-ДХЭ, r
Получено
Пример
Полученный продукт
ДХЭ
25,6
0,3
15,45
Легкие продукты
0,18 «ь
25,6
12,9
ВХ
Легкие"" продукты
1,2 *
25,6
14,9
ВХ
Легкие"" продукты
0,2 Ф
„ Без учета хлористого водорода.
Х
Х)(Сумма метана, пропилена, С0, С02, ацетилена и этилена.
Таблица 3
Катализатор
Время реакции, ч
1 (К С
СОСМт /А2у 0 у (Co/АЯ = 0,7
r-ать
r-axj 99, 0
98,0 95,0 од работы предлагаемый способ обеспечивает показатели процесса (конверсию и селективность) не ни>е, чем известный °
В то же время катализатор
СоС2 /АХ 03 является более стабильным, так как его активность снижается в процессе контактирования существенно меньше, чем в случае известного способа (табл. 3).
Катализатор предлагаемого способа характеризуется также более хоро. шей регенерируемостью (табл.4).
Таким образом, предлагаемый способ позволяет организовать процесс
5 со следующей продолжительностью циклов: 4 ч контактирование — 2 ч регенерации, тогда как по известному способу цикл контактирования составляет 2 ч, а цикл регенерации 3 ч.
К С К С К С
95,0 87,0 91,0 80,0 90,0
1051052
Продолжение табл. 3
Время реакции, ч
Катализатор
К С . К С К С
К . С
ЩСМу /AfgOp (Ng /А2
r-ат
0,5 - —r-ат ) 950 77,0 930 71,0 92,0
91 97 83,0 I
П р и м е ч а н и е К вЂ” конверсия 1,2-ДХЗ, мол,В;
С - содержание BX в контактном газе, (Таблица
Регенерированный катализатор
Катализатор
Свежий к .:..ызатор
К С
Сосут /A% ОЪ
МgC Ф A21 О3
98 9
98,2
96,2
91,0
97,0
79,9
89,8
В
П p H M e M a H H e: Полная регенерация катал; « .,—. т .- ы М C g,/A 2 Î3 достигается з 3 с, Составитель A.Артемов
Редактор С.Квятковская Техред A.Бабинец . Корректор А.Зимокосов
- «-гк .. Г.
Заказ 8594/24 Тираж 418 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная„ 4