Способ получения 2-этилгексанола

Способ получения 2-этилгексанола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЭТИЛГЕКСАНОЛА взаимодействием олефина с SU,,,, 105t 054 A 3

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (19) (111

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕРЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPblTHA (21) 3467989/23-04 (22) 09.07 ° 82 (46 ) 30. 10 . 83. Бюл. 9 40 (72) A.Ã.Ибрагимов и У.М.джемилев (71) Институт химии Башкирского филиала AH СССР (53) 547.266.07(088.8) (56) 1. Патент Франции 9 1531261, кл. С 07 с, 1968.

2 ° Авторское свидетельство СССР

Р 406823, кл. С 07 С 31/02, 1970.

3. Патент CUlA 9 3398166, кл. 260-.413, 1968.

4. Патент Японии Р 13683, кл. 16 Б 41, 1969(прототип). (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Z- ЭТИЛГЕКСАНОЛА взаимодействием олефина с алюминийорганическим соединением с последующим окислением алкилалюми*иеного производного кислородом воздуха при 0-50 Ñ, гидролизом алкоголята алюминия и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого 2-этилгексанола,увеличения селективности и упрощения процесса, ис- .. пользуют в качестве олефина гексен-1 и алкиинийорганического соединения .диэтилалюминийхлорид в присутствии

TiСх4 при мольном соотношении гексен-1 : (С Н ),А1СЯ : Т1СЮ равном

Ф (1,9 — 2,1) : 1 : (0,001 - 0 015) и реакцию проводят при 20

250С, 3

1051054

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

2-этиленгексанола,который является растворителем пластмасс и лаков, применяется в качестве экстрагента при извлечении редких и радиоактивных ме- 5 таллов из их руд и минералов, находит широкое применение в синтезе пластификаторов виниловых полимеров, в частности поливинилхлорида, производные 2-этилгексанола используются в ка1О честве сложноэфирных смазок и змульгаторов,присадок к топливам и маслам.

Известен способ получения 2-этилгексанола конденсацией H -бутилового спирта с алкоголятами щелочных или щелочноземельных металлов при

140-145 C в присутствии дегидрирующего катализатора — никеля на окиси хрома. Выход целевого продукта 70% от теоретического при 50%-ном превращении и -6утанола (1) .

Основными недостатками способа являются низкий выход 2-этилгексанола и значительные количества побочных продуктов (масляная кислота, 2-этилгексановая кислота, изододециловый 25 спирт)., Известен способ оксосинтеза 2-этил. гексанола исходя.из пропилена (пропан-пропиленовой фракции) путем его гидроформирования в присутствии катализатора — комплексов карбонилов металлов Vll группы Периодической системы — с фосфитами при 195ОC и

80 атм с последующей альдольной конденсацией продуктов гидроформирова" ния, содержащих Й -масляный альдегид, двухступенчатым восстановлением конденсата на Хи -С " -катализаторе (1 ступень) и И -катализаторе (D ступень) и ректификацией полученной смеси . Выход 2-этиленгек- 4О санола составляет 75% на исходный пропилен (2) .

Недостатками укаэанного способа являются относительно низкий выход 45

2-этилгексанола, необходимость использования специального оборудования, предназначенного для работы с взрыво- и пожароопасными веществами. Проведение конденсации в 5р разбавленных растворах неизбежно влечет за собой потери продукта в водной фазе, а также обуславливает необходимость применения сложной аппаратуры для Разделения фаз. Наблюда- 55 ется большой расход щелочного Реагента и получение. значительных количеств сточных. вод,,загрязненных щелочью и солями. Кроме того, необходимо сложное аппаратурное оформ-) ление для четкой ректификации 2-этил-р гексанола.

Известен способ получения 2-этилгексанола диспропорционированием

2-. этилгексаналя в щелочной среде при 100-150 С. Выход 2-этилгексано- 65 ла составляет 49% на исходный гексаналь (3) .

Основной недостаток указанного способа - низкий выход целевого про. дукта °

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения 2-этилгек:санола обработкой бутан-бутеновой фракции, содержащей 5-50 мол.% пропилена по отношению к бутену, алюминийорганически;Ql соединениями (ь)о-С4Н Д а )qO-C4H j д0И при мольном отношени (бутен-1 + пропилен) и алюминийорганические соединения равном (6-10):1, температуре 130-220 С и давлении 0,5-5 атм. Полученную смесь после отделения изобутана и бутана окисляют кислородом или воздухом при 0-100 С. Образовавшуюся

О смесь алкоголятов алюминия гидролизуют в смесь спиртов (2-метилгексанол, 2-этилгексанол, 2-этилпентонол), иэ которой ректификацией с 15-50%-ным выходом выделяют 2-этилгексанол (4) .

Недостатками известного способа являются низкий выход 2-этилгексанола, пожаро- и взрывоопасность процесса, Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта, повышение селективности и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения 2-этилгексанола используют в качестве олефина гексен-1 и алюминийорганического соединения диэтилалюминийхлорид в присутствии TiC74 при мольном соотношении гексен-1: (С H jpICf:

:Т Cfy равном (1,9-2,1): 1: 0, 001-0,015)и реакцию проводят при 20-25 C.

Использование в реакции гексена-1,и (С2Н ),1С2 в присутствии

TiC24 позволяет осуществлять реакцию при низких температурах и атмосферном давлении. В результате реакции происходит Р -этилирование гексена-1 с одновременным переалкированием (С2Н)A1C2. Образовавшиеся (3 -замещенйые дигексилалюминийхлориды окисляют кислородом воздуха при 0 С о в течение О, 5 ч и при 50 С в течение 1 ч с последукшим гидролизом реакционной массы водой при 0 С. о

Выход 2-этилгексанола составляет для оптимальных условий 86-96% при

98%-ной -елективности.

Пример. В стеклянный реактор объемом 0,25 л, установленный на магнитной мешалке в атмосфере аргона, загружают 12 r (0,100 r-моль) диэтилалюминийхлорида. При 25 С добавляют О, 188 r (0,001 г- юль)

Т1СЮ4 в 5 мл толуола и гексен-1)

16,8 г (0,200 r-моль), При перемешивании смесь выдерживают 6 ч пропускают через реакциI о онную массу воздух при 0 С в течение 30 мин, а затем в течение 1 ч

1051054

Составитель Г.Никифоров

ТехредМ.Костик

Корректор A.Çèìîêîñîâ

Редактор С.Квятковская

Заказ 8594/24 Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 кислород при 500с. Добавляют в реактор .воду, отделяют органический слой от воды, сушат Над безводным

CaSu4.

ПоЛучают целевой продукт 24 г., выходом 95% и селективностью 98%.

Найдено, % С 73,1, Н 13,4.

С8Н®о.

Вычислено, %! С 73,8; Н 13,8

Изобретение существенно упрощает процесс за счег проведения реакции при атмосферном давлении и низкой температуре (20-25©С1, наблюдается высокий выход 2-этилгексанола . (86-96%) прн селективности 98%.

При реализации предлагаемого способа отсутствуют побочные продукты, сопутствующие известным процессам.

Используемые исходные мономеры (гексен-1, (С H ) МС2) доступны.

Укаэанные соединения получают в промьааленном масштабе.

Создание беэотходной технологии и отсутствие сточных вод способству14 ет сохранению окружающей среды (2-этилгексанол и A1 (OH) g являются практически важными продуктами, использующимися в различных отраслях народного хозяйства).