Способ стабилизации трихлорметансульфенилхлорида

Способ стабилизации трихлорметансульфенилхлорида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ТРИХЛОРМЕТАНСУЛЬФЕНИЛХЛОРИДА, отличающийся гем, что в урихпорметансульфенилзслорид добавляют ди-

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

PEGflYSSlHK (191 (111

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPbfTMA

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

СССР

1961 ° (2 1 ) 3 47 73 62/23-04 (22) 29,07.82 (46) 30.10,83, Бкж. 1 (е 40 (72) В.И.Емельянов, А;О.Раскина и Б, Я,Либман (53 ) 547. 26 9,05 (088,8 ) (56) 1. Авторское свидетельство

% 154251, кл, С 07 С 145/00, З(511 С 07 С 145/00 // А 01 41/04 (54) (57) СПОСОБ СТАБИЛИЗАИИИ

Т РИХЛОРМ ЕТАН СУЛЬФЕ Н ИЛ ХЛОР И,ПА, „. о т л и ч а ю ш и и с я тем, что в трихлорме тансульфенилхлорид добавляют ди-(2-ю тилгексил )-ме тнлфосфона т или

2-(этилгексил )-ме тилфосфоновую кислоту в качестве стабилизатора в количестве 0,04 0,6 вес,%.

1051070

Иэобре тонне относится v. способам с та били эаци и три хлорме та нсул ьфенилхл орида (TXNCX), который используется в синтезе фунгицидов, Известно, что ТХМСХ подвергается разложению в присутствии примесей солей железа, например хлоридов железа. Устойчивость его также существенно снижается прн повышенных температурах.

Однако сведения о способах стабилизации 10

TXNCX в литературе отсутствуют.

В промышленности ТХМСХ получают хлорированием сероуглерода хлором в присутствии в качестве католизатора йода при комнатной температуре с последую- ° I$ шей рек тификацпей (l)

При ректификации, используемой для очистки целевого продукта, а также при цальнейших синтезах, наблюдается разложение ТХМСХ, которое значительно уве- 20 личивается при попадании в реакционную среду даже незначительных количеств солей железа и при повышении температуры, Бель изобретения - разработка способа стабилизации ТХМСХ, предохраняющего 2$ последний от разложения от действия солей железа и повышенных до 100 С темпера0 турах.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу стабилизации TXMCX в ТХМСХ добавляют ди-(-этилгексил)метилфосфонат или 2-(этилгексил)-метил фосфоновую кислоту в качестве стабилизатора в количестве 0,04-0,6 вес,%.

В стеклянный сосуд емкостью 50 мл загружают 45 г TXMCX. Сосуд поме- ° шают в термостат. B продукт добавляют заданное количество хлорного железа и стабилизатора, Интенсивное разложние

ТХМСХ наблюдается в присутствии хлор- 40 ного железа, и отсутствии стабилизатора а при 100 С и выше, Продукты разложения - четыреххлористый углерод и незначительные количества монохлористой серы и сероуглерода - отгоняют из реак- 4$ ционного сосуда и собирают в приемнике, Дистиллят и остаток в колбе взвешивают.

Наряду с этими проводят опыты с добавлением к TXNCX хлорного железа с добавкой стабилизатора. Летучие продукты разложения ТХМСХ анализируют методом Г?КХ, состав остатка в сосуде определяют элементарным анализом.

Хроматографический анализ проводят на хроматографе Бвет-100" с детекто- $$ ром по теплопроводности. В качестве неподвижной фазы используют динонилфталат, нанесенный на хроматон AWllMS.

Пример 1 (сравннтельн::-N), В реакционный сосуд загружают ГХМСХ в количестве 45 r, добавляют 0;045 г хлорного железа (0,1%-1000 ррм), Реакционную смесь нагревают при перемешивании до 100 С и выдерживают 10 ч.

При этом наблюдают интенсивное разложение TXNCX и отгонку продуктов разложения в приемник, После окончания опыта продукты отгона сливают с реакционной массой в сосуде и анализируют.

Согласно данным анализа содержание

ТХМСХ снизилось с 98 до 14,3%, Помимо ТХМСХ в смеси присутствуют 18% монохлористой серы, 53% четыреххлористого углерода, 3% сероуглерода и элементарная сера.

Пример 2. В реакционньй сосуд загружают 45 r ТХМСХ, добавляют

0,045 г хлорного железа и 0,27 г(0,6%) ди-(2-э тилгексил )-ме тилфосфона та

СНФ, (ОСК Н<7 )у

О

Ре йционную смесь нагревают при пере-l мешивании до 100 С и выдерживают 10 ч, После выдержки содержание ТХМСХ снизилось с 98 до 94%, Пример 3 (сравнительный). В реакционный сосуд загружают 45 г

ТХМСХ, добавляют 0,0045 r (0,01% } хлорного железа. Реакционную смесь выдерживают в течение 20 сут при комнат ной температуре. После выдержки содер жанне TXMCX снизилось с 98 до 87%, Пример 4, В реакционный сосуд загружак>т 45 r ТХМСХ, добавляют

0,0045 г (0,01%) хлорного железа и

0,027 r {0,06%) ди (2-етилгексил)метилфосфоната. Смесь выдерживают 20 сут при комнатной температуре. После выдержки содержание ТХМСХ в реакционной смеси остается неизменным, Пример 5. В реакционный сосуд

45 г ТХМСХ, добавляют 0,045 г (0,01%) хлорного железа и 0,18 г (0,4%)

2-э тилгексилме тилфосфоновой кислоты.

О сн,-p= .

11

0Н ОС8Н

Смесь нагревают при перемешивании до 100 С и выдерживают при этой темЭ пературе 10 ч, После выдержки содержание ТЛ:МСХ снизилось с 98 до 91%.

Пример 6, В реакционный сосуд загружают 45 г ТХМСХ, добавляют

0,0045 г (0,01%) хлорного железа и ,добавляют 0,018 г (0,04%) 2-этилгексилметилфосфоновой кислоты. Смесь Bbl»

3 1051070 ф держивают 20 сут при комнатной темпе- . 0,0045 г (0,019() хлорного железа ратуре. После выдержки содержание 0,135 г (0,3) 2-етилгекснлметилфосфоТХМСХ остается неизменным. новой кислоты. Реакционную смесь нагреПример 7 (сравнительный). вают до 100 С и выдерживают при этой

B реакционный сосуд загружают 45 г g температуре 10 ч, После выдержки сои добавляют 0,0045 г (0 0ф-100 PPM) держание ТХМСХ в реакционной смеси не хлорного железа. Реакционную смесь несение тся, нагревают при перемешивании до 100 С и выдерживают при этой температуре Таким образом, предлагаемый способ

10ч.После выдержки содержание Тощ< 10 позволяет избежать потерь ТХМСХ при снизилось с 98 до 69%. использовании его в различных синтезах

Пример 8, В. реакционный сосуд при содержании в нем железа и при по:загружают 45 г ТХМСХ, добавляют вышенных до 100 С температурах.

Состави тель Т.Власова

Редактор H.Êåøåëÿ Техред Т.Маточка корректор, В.Бутяга

Эаказ 8595/25 Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий °

113035, Москва Ж-З5, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4