Способ получения производных имидазола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВО/ШЫ X ИМИДАЗОЛА формулы , -ч xN RI Вз где Ц, - фенил,Ц - топил, Rj- фенил, RJ- водород, метил, фенил, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, упрощения прсвхесса и расширения ассортимента производ {ых имидазопа, соответст вуюшие N -2кетоэаметенные нитроны обшей фо{%4улы ОJO п/f (JHL-B -о г1 - Н - / И БЗ где R - R , имеют . указанные (О жачення, подвергают внутримолекулярной циклизации при кипячении в среде органического растворителя в присутст ВИИ ацетата амония или сплавлением с ацетатом аммония. 2. Способ поп, 1, отличающий с я тем, что в качестве раствоУ1 рителя берут спирт. ч 3d

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ .РЕСПУбЛИК (19) (11) 3(5I) С 072 233/58

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОбРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ь

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ:

М АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ о о

R — б — — = - . 2

1 3

H

Симонов А.М, Синтез ймидаэопов.- Успехи ки.сии». Вып. 2, "Наука, т,35, 1966, с, 263, 2.: Эльдерфлнд P. Гетероииклические. соединения. М.- Л., т. 1, 1953, с, 222, З.Ь) едетесМ М., TbetiP G,(:hem,вег 3.86, 1953, 8.88 (прототип). (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОЙНЫ Х ИМИ,ОАЗОЛА обшей формулы где й, - феннл;

0 - топил, Я - фенил

Ц - водород, метил, фенил, о т л и3 ч а ю ta и и с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, упрошения (tpottecca и расширения ассортимента производных имидаэ<ща, соответсч вуюшие > 2кетоэаме)ценные ни троны обшей формулы где К1 - R> имеют ..указанные значения, подвергают вну тримолекулярной циклизации при кипячении в среде

3 органического растворителя в присутси внн ацетата амония или сплавпением с аце татом аммония, 2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве раствоparens берут спирт.

10510 76

Изобретение относится к способу получения химических соединений, в частности к проиэводным имидазола обшей формулы

Н Б —

B1 N

10 где R 1 — фенил; г1 — тол ил, ф

8 - метил, фенил, водород, которые

3 могут быть использованы для синтеза биологически активных веществ, катали заторов, сцинтилляторов и других ценных продуктов, Известен способ получения замешенных имидазолов, например, взаимодействием а(, -дикетонов, альдегидов с аммиаком или формамидом, fl) ,Нанный способ имеет ряд существенных недостатков: трудности синтеза ис- д ходных гг(-дикетонов, низкие выходы (30-70%)„ реакция протекает с образованием трудноотделяемых побочных продуктов, Известен также синтез имидазолов з< ггзаимодействием К -аминокетонов или о -аминоальдегидов, например с KCN5

Ы.

Неудобство метода заключается в необходимости удаления серы, Кроме то35 го, известный метод ограничен тем, что

М, -аминокетоны не всегда легкодоступны и в ходе реакции часто превращаются в производные пиразина, Наиболее удобным для синтеза производных имидазола является формамидный метод, в основе которого лежит конденсация К -дикетонов или К амешенных кетонов с формальдегидом (31

Однако указанный метод ограничен получением только 4,5-производных ими. дазолов, Выход продукта составляет

30-70%..

Кроме того, часто образуется побочный продукт « оксаэол, Причем процесс образования оксазола может стать доминирукхцим, если строго не соблюдать тем» пературный режим (180 С) и иметь бсаь шой избыток формамида, г1ель изобретения - увеличение выхода целевого продукта,, упрощения процесса и расширение ассортимента производных ими дазаца

Поставленная цель достигается тем, что соответствуюпгие 8 -2-кето. амешенные нитроны подвергают внутримолекулярной циклизации при кипячении с ацетатом аммония в подходящем органическом растворителе, например в спирте, или сплаапении с ацетатом аммония.

Продукты выделяют известными спосо« бами, П. р и м е р 1. Суспензию 1 г

М -(1-кето-1-фенилпропил-2 )- Ж енилнитрона и 1,5 ацетата аммония в 25 мл спирта выдерживают при кипячении 3 ч, Полученный раствор упаривают, к осгагку прибавляют воду, нейтрализуют и огфильтровывают 4(5)-метил-2,5(4)-дифенилимидазол (Яг = R =С Н, g =CH ).

Выход 0,78 г (85%), т.пл. 214-215 С

1 д (из спирта). Идентифицируют сравнением температур плавления и ИК-спектров с заведомым образцом.

Пример 2. N -(1-кето-1,2-дифенилэтил-2)- о -фенилнитрон в условиях примера 1 дает 2,4,5-трифенилимидазол (R =* R = Ц 1=С6Н ) с выходом 9г1%, т,пл. 247-275 С (иэ спирта). Идентифицируют по образцу, полученному встречным синтезом.

Пример 3. Ч -(1-кето-1 тг то лилэтил-2-)- < -фенилнитрон в условиях примера 1 дает 2-фенил-4(5)-h-топилимидазол (Ы1 -и СН> С Н4, Q =C6 Ну-, К =Н) с выходом 76%, т.пл. 182-183 С (из бензола). Выделяют в виде хлоргидрата пропусканием сухого НСг в эфирный раствор маслянистого остатка, образовавшегося после упарения растворителя основной реакции, т.пл.хлоргидрата 256258 С (раэл.). Идентифицируют с образцом, синтезированным по известному методу е

Пример 4.К -(1-Кето-1-фенилэтил-2)- <гг, -фенилнитрон в условиях примера 3 дает 2,4(5)-дифенилимидазол (g = R<=C6Н R>H с выходом 75%, г=т.пл. 193-194 С (иэ спирта), выделенный в виде хлоргидрага, т.пл. 263-264 С

О (разл.). Идентифицируют сравнением температур плавления и ИК-спектров с заведоиым образцом, полученным по известному методу.

Пример Й. 1 г hJ -(1-Кето-1-фенилпропил-2)< ñ(-фенилнитрона и 1,62 r ацетата аммония смешивают, тщательно растирают и сплавляют в течение 0,3 ч.

Остаток разбавляют водой, нейтрализуют и экстрагируют эфиром. Упаривание высушенных эфирных экстрактов приводит к

4 (5)-метил-2,5 (4)-дифенилимидазолу с образование побочных продуктов и попучать широкий ассортимент производных имидазола с высокими выходами (7090% ).

3 1051076 выходом 70%, т,пл. 214-215 С (из спирта) (см. пример 1), Таким образом, предлагаемый способ прост в исполнении, позволяет исключить

Составитель Г,Жукова

Редактор Н.Кешеля Техред Г.Маточка Корректор В,Бутягв

Заказ 8595/25 Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий .

118035, Москва, Ж35, Раушская наб.,д. 4/5

Филиал ППП Патент, г.Ужгород, ул. Проектная, 4