Способ получения 2-/0-хлоранилино/-6-арил-1,3-оксазин-4- онов

Способ получения 2-/0-хлоранилино/-6-арил-1,3-оксазин-4- онов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ COBETCHHX

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

З(5в С 0 О 26 .06

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

3-нн с

ФФ

° °

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬГГИЙ

Ф (21) 3364686/23-04 (22) 15.12.81 (46) 30.10.83. Бюл. и 40 (72) 6.С.Андрейчиков, Д.Д.Некрасов и А.Ю.Коновалов (71) Пермский государственный фармацевтический институт (53) 547.867.2.07(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР ео заявке и 3240501/23-04, кп. С 07 D 265/06, 1981. (54)(57) 1 ° СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(о-XjlOPAHNAMHO)-6-АГИЛ-1 3-OKCA3HH"4-0HOB общей формулы

Где R С1 4 алкил или С q алкоксил отличающийся тем, что соответствующий 2-имино-3-(О-хлор" фенил),-5-фенацилиден-4-оксаэолидон, подвергают термолизу в среде ксилола.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при 120-130, С.

10510

4+9

Я (и) С@Ну

Изобретение относится к новому способу получения новых производных б-арил-1,3-оксазин-4-онов общей формулы l0 где " - С1 4 -алкил или С 4-алкоксил, которые могут найти применение в синтезе биологически активных соеди-. нений.

Известен способ получения 2-ди- 15 бутиламино-барил-1,3-оксазин-4-онов общей формулы где Х вЂ” атом галогена, который заключается в том, что соответствующий 5-арил-2,3-дигидрофуран-2,3-дион подвергают взаимодействию с дибутилцианамидом в среде инертно"

ro растворителя при температуре кипения реакционной смеси, Выход 42" .48Ъ P)

Недостатками данного способа яв.ляются невысокий выход целевого продукта, неустойчивость при хранении

5-арил-2, 3-ди гидрофуран-2, 3-дионов.

Кроме того, этим способом не были получены производные б-арил-!,3-оксаэин-4-онов со вторичной аминогруппой

40 в положении 2, Цель изобретения - синтез новых производных б-арил-1,3-оксаэин-4-онов, которые могут найти применение в синтезе биологически активных

45 соединении.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения соеди, нений общей формулы Т соответствую щий 2-имино-3-(а -хлорфенил) -5-фенаци. лиден-4-оксаэолидон подвергают термо- 50 лизу в среде ксилола.

Процесс предпочтительно ведут при

120-130 С.

При проведении процесса ниже

- 120 С реакция не идет, так как в 55 этих условиях соединение термически устойчиво, увеличение температуры выше 130 С приводит к снижению выхода

84 г целевого продукта вследствие его

t осмоления.

Пример 1. Получение 2-(о-хлоранилино -6- (п -метоксифенил) -1, 3-оксазин-4-она.

Суспензию 1,78 г,(0,005 моль)).

2-имино-3-(О-хлорфенил)-5-.(И-метоксифенацилиден)-4-оксаэолидона в 10 мл ксилола нагревают 1 ч при 120-139 С до полного растворения осадка. Реакционную смесь охлаждают, отфильтровывают выпавший осадок и перекри-. сталлизовывают из этанола. Получают

1,5 г (91,83) вещества. Т.пл. 218219 С (этанол), Вычислено, 3: и 8,52; С1 !0,79!

С 62,11;, Н 3,95.

Найдено, : М 8,46; Сl 10,41;

С 61;87; Н 3,93.

Пример 2, Получение .2-(о-хлоранилино) -6-(и -топил) -1,3-оксазин-Ф-она.

Суспензию 1,7 г (0,005 моль)

2-имино-3-(О-хлорфенил)-5-(и-метилфенацилиден)-4-оксаэолидона в 0 мл ксилола нагревают 1-1,5 ч при 120130 С до полного растворения осадка.

Реакционную смесь охлаждают, отфильтровывают выпавший осадок и перекристаллиэовывают из этанола. Получают

1,4 r (89,74) вещества. Т.пл. 224226 С (этанол).

Вычислено, 3:N 8,96; Сl 11,35;

С 65,39;, Н 4,15.

Найдено,, ь: N 8,92; Cl 11,29;

С 65,30), Н 4,15.

2-(0-Хлоранилино)-б-арил-1,3-оксазин-4оны представляют собой белые игольчатые кристаллы, хорошо растворимые в диметилформамиде и диметилсульфоксиде, трудно - в спирте.

В ИК-спектре 2-(0-хлоранилина-6-(g-ìåтоксифенил)-1,3-оксазин-4-она снятого в ваэелиновом масле, присутствуют полосы поглощения, см 1:

1650 (соответствует колебаниям связи C N);, 1600 (соответствует колебаниям связи С О); 3075 (соответствует колебаниям связи C-Н); 3350 (соответствует колебаниям связи й-Н).

В спектре ПИР 2-(о-хлоранилино)-6-(11-метоксифенил)-1,3-оксазин-4-она, снятого в растворе дейтеродиметилсульфоксида, присутствует синглет при 3,74 м.д., соответствующий трем, протонам метоксигруппы, синглет при

6,51 м.д., соответствующий одному протону метиновой группы, мультиСоставитель С..Кедик

Техред Л.Пилипенко Корректор В.Бутяга

Редактор Н.Кеаеля

Закаэ 8595/25 Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам.изобретений и открытий

113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 1051084

4 плет при 7,28 м.д., соответствующий 328 (30,5), пики с отношением м/е: восьми протонам двух ароматических .(C Hg) +77 (11,6); (CgMpN) "96 {18,6)", колец, синглет при 11,23 м.д., соот- (С1СьН МН) "125 (30,2);,(HSCAC6H4CO) ветствующий аминогруппе. 135 (58,1); (С1 C H NHCN) 152 (100);

В масс-спектре 2-(О-хлоранилино)- 5 (Н1СОС Н СОСНСО) +176 (11,6);

-б-(я -метоксиФенил -1,3-оксаэин-4- (Н1СОС Н СОСН СО) 177 (11,5);

° она пик молекулярного иона равен (Н-Сl) i293 (4,6).