Способ получения солей селенопирилия

Способ получения солей селенопирилия

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИИ СОЛЕЙ СЁЛЕНОПИРИЛИЯ общей формулы , О) ензо где R - водород или h-метоксигруппа А - перхлорат или борфторид, отличающийся тем, что 2,4,6-тpиapил-l-ceлeиoциклoгeкcaн-2 ,б-диceлeнoл общей формулы (IjHal. где R имеет указанное значение , подвергают взаимодействию с в эфиратом трехфтористого бора или| хлорной кислотой в беизоле .

СОЮЗ СОВЕТСКИХ .:СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ . РЕСПУБЛИК (19) (И).

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

6gHgE (-Н30

01н (a) 0(Н ()) бНЗО

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

llO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3382009/23-.04 (22) 30.11.81 (46) 30.10.83. Бюл. )) 40 (72) В.Г.Харченко и Б.И.Древко (71) Научно-исследовательский институт химии Саратовского ордена Трудоsего Kpacsoro Знамени государственного университета им. Н. Г. Черныаевского (53) 547. 818. 9. 07 (088. 8) (56) 1. Кудинова М.A. и др. Соли селенопирилия из 1,5-дикетонов.— ХГС, 1973, 9 6, с.861. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ

СВЛЕНОПИРИЛИЯ общей формулы.

С Н4,Е. 3(5)) С 07 0 345/00 // A 61 К 31/095 где 1(— водород или )) -метоксигруппа;

A - перхлорат или борфторид, отличающийся тем, что 2,4,6-триарил-1-селеноциклогексан-2,6-диселенол общей формулы где R имеет указанное значение, подвергают взаимодействию с эфиратом трехфтористого бора или хлорной кислотой в бензоле.

1051089

5 о тый творожистый осадок 2,4,6-три(йметоксифенил)-1-селеноциклогексан-2,б-диселенола отфильтровывают, промывают 5 мл ледяной уксусной кис15 лоты, сушат в вакууме. Выход 2,48 г (количественный). Т.разл, 137-138 С (из бензола — эфиром).

Пример 2 ° 2, б-Ди (й-метоксифенил)-4-фенил-1-селеноциклогексан2,б-диселенол.

Получают аналогично 2,4,б-три(tl-метоксифенил)-1-селеноциклогек-. сан-2,б-диселенолу, описанному в примере 1, исходя из 1,5-ди-(п -метоксифенил) -З-фенил-пентадиона-1,5.

Выход 923 ° Т.разл, 136-137 С (из бензола — эфиром), Пример 3. Борфторат 2,4,6три-(П-метоксифенил)-селенопирилия.

0,5 г (0,0008 моль) 2,4,6-три(и -метоксифенил)-селеноциклогексан2,6-диселенола растворяют в 5 мл бензола, добавляют 1,5 мл эфирата трехфтористого бора и, перемешивают смесь н течение б ч, Затем реакцион35 ную смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 40 ч, разбанля ют эфиром и отфильтровывают выпавший осадок. Полученные кристаллы обрабатывают горячим ацетонитрилом и .40 отфильтровывают нерастворившийся .осадок (элементарный селен). Темнокрасные кристаллы борфтората

2,4,б-три-(п-метоксифенил) -селенопирилия высаживают из ацетонитрила эфиром. Выход 0,27 г (62%). Т. пл, 243-245 С (из ацетонитрила — эфио ром) .

Пример 4.Борфторат 2,6-ди(й-метоксифенил)-4-фенил-селенопирили я.

0,5 г (0,00084 моль) 2,б-ди(П-Метоксифенил)-4-фенил-1-селеноциклогексан-2,б-диселенола растворяют н 5 мл бензола, добавляют 1,5 мл эфирата трехфтористого бора ° В дальнейшем реакцию проводят по примеру 3. Из ацетонитрильного раствора высаживают эфиром 0,26 r (60%) яркокрасных кристаллов борфтората 2,6ди-(h -метоксифенил) -4-фенил селенопирилия. Т.пл. 221-222 С (из ацетонитрила — эфиром).

Пример 5. Перхлорат-2,4,6три-(П -метоксифенил)-селенопирилия.

0,5 г (0,0008 моль) 2,4,6-три(И-метоксифенил) 1-селеноциклогек бНцЗ бн,() / О НЗ (1Ц 45

Hpe geH где R имеет укаэанные значения, подвергают взаимодействию с эфиратом трехфтористого бора или хлорной кислотой в бензоле.

Выход целевого продукта 45-60%, Исходными соединениями для синтеза солей селенопирилия являются новые, не имеющие аналогов среди сернистых соединений 2,4.,6-триарилl-селеноциклогексан-2,б-диселенолы, получаемые при обработке 1,5-дикетонов селеноводородом и хлористым нодсродом в среде уксусной кислоты в отсутствие кислорода. бО

Пример 1. 2,4,б-три-(И-метоксифенил)-l-селеноциклогексан-2,6диселенол.

K 30 мл ледяной уксусной кислоты, насыщенной селеноводородом и хлоИзобретение относится к новому способу. получения не описанных в литературе 2,4,б-триарилзамещенных солей селрнопирилия общей формулы где R — водород или ) -метоксигруппа;

А — перхлорат или борфторид, которые могут представить интерес н качестве"биологически активных веществ или полупродуктов при синтезе лекарственных нещестн, красителей и средств защиты растений °

Известен способ получения солей селенопирилия путем взаимодействия

1,5-дикетонов с селенонодородом н среде уксусной кислоты при комнатной температуре и последующей обработкой хлорида селенопирилия хлорной кислотой (1) .

Выходы конечного продукта не превышают 13-30%, а в случае соединений общей формулы 1 — б-15%. Кроме того, известный способ отличается низкой селективностью, что осложняет. выделение целевого продукта за счет введения дополнительных стадий разделения продуктов реакции и ,очистки, Цель изобретения — разработка ноного способа получения не описанных в литературе солей селенопирилия общей формулы 1„ лишенного ука-: занных недостатков.

Постанленная цель достигается тем что согласно известному способу

2,4,б-триарил-l- ñåëåíoöèêëîãåêñàí2,4,б-диселенол общей формулы ристым водородом, в атмосфере аргона, не прекращая подачу газообразных реагентов, н течение часа прикапывают раствор 1,67 r ((00,004 моль)

1,3,5-три-(П -метоксифенил)-пентадиона-1,5 в 25 мл ледяной уксусной кислоты, перемешивают 2 ч. Закончив подачу газсобразных реагентов, выдерживают реакционную смесь в течение 10 сут в условиях изоляции от действия кислорода воздуха и света, Жел1051089

СОставитель Т.Левашова

Редактор Н.Кешеля Техред М.Тепер Корректор A Ильин

Заказ 8597/26 Тираж 418. Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 сан-2,6-диселенола растворяют в

5 мл бензола, добавляют 2 мл раствора хлорной кислоты в эфире (1 мл

70%-ного НС304 и 10 мл эфира) перемешивают 1 ч и добавляют еще 2 мл раствора хлорнбй кислоты, затем гетерогенную смесь интенсивно перемешивают в течение 8 ч и оставляют при комнатной температуре на .3 сут. 3а. тем смесь разбавляют 20 мл эфира, отфильтровывают осадок, обрабатывают последний горячим ацетонитрилом и отфильтровывают нерастворившийся элементарный селен.

В маточный раствдр добавляют 5 мл раствора хлорной кислоты в эфире, интенсивно перемешивают 2 ч и оставляют на 3 сут. Выпавший осадок отфильтровывают. Получают 0,21 r (46%) темно-красных кристаллов перхлората 2,4,6-три-(П-метоксифенил)селенопирилия, Т,пл. 268-270 С .(из ацетонитрила — эфиром). !

П р и м е Р 6. Перхдорат 2,6-ди(tl метоксифенил)-4-фенил-селенопирилия.

0,5 г (0,0008 моль) 2,б-ди-(й-метоксифенил)-4-фенил-1-селеноцнклогексан-2,6-диселенола растворяют в

5 мл. бензола. В дальнейшем реакцию . проводят аналогично примеру 5. Полу. чают 0,19 г (45%) алых кристаллов перхлората 2;б-ди-(й-метоксифенил)4-фенил селенопирилия. Т.пл. 214215 С.

Таким образом, предлагаемый способ получения солей селенопирилия

15 позволяет получать триарилзамещенные соли селенопирилия с достаточно высокими выходами при простой ме- . тодике выполнения реакции. 2,.4,6триарилселеноциклогексан-2,6-диселенолы, которые .являются исхрдными .соединениями, можно получать с количественными выходами.