Способ получения дихлорангидридов арилфосфоновых кислот

Способ получения дихлорангидридов арилфосфоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ АРИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ общей формулы где R - водород или алкил, взаимодействием арилтетрахлорфосфорана с кислородсодержащим соединение в среде инертного органического растворителя , отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве кислородсодержащего соединения используют ацеталь алифатического альдегида ипроцесс ведут при 10-25с.о

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

3(Я) С Г 42

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ !

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

llO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3472413/23-04 (22) 16. 07.,82 (46) 30. 10. 83. Бюл. Р 40 (72) Ю.Н.Митрасов, E.Ä.Âëàäûêo и В.В.Кормачев (71) Чувашский государственный университет им. И..Н.Ульянова (53) 547.341.07(088. 8) (56) 1. Пурдела Д., Вылчану Р.

Химия органических соединений фосфора. М., "Химия", 1972, с. 373.

2. Гефтер E. Ë. Фосфороорганические мономеры и полимеры. М., AH СССР, 1960, с. 103 (прототип1. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ АРИЛФОСФОНОВНХ КИСЛОТ общей формулы 2 где R - водород или алкил, взаимодействием арилтетрахлорфосфорана с кислсродсодержащим соединением в среде инертного органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве кислородсодержащего соединения используют ацеталь алифатического альдегида и процесс ведут при 10-25 С.

1051096

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с

С-P связью, а именно к способам получения дихлорангидридов арилфосфоновых кислот общей формулы

pÔ ((2 где R - водород или алкил, которые могут найти применение в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза.

Известен способ получения дихлорангидридов арилфосфоновых кислот обработкой арилфосфоновых кислот пятихлористым фосфором (1 .

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения дихлораигидрида арилфосфоновой кислоты, который заключается в том, что арилтетрахлорфосфоран подвергают взаимодействию с сернистым газом в среде инертного органического растворителя при 5-15 С. Выход. 25 продукта составляет 88-90% P2) .

К недостаткам известного способа . относятся высокая токсичность процесса, обусловленная применением газообразной двуокиси серы, а также дли- 30 тельность процесса (несколько часов) .

Цель изобретения — упрощение про цесса °

Поставленная цель достигается 35 способом получения дихлорангидридов арилфосфоновых кислот, который заключается в том, что арилтетрахлорфосфан подвергают взаимодейстэию1.. с ацеталем алифатического альдегида в среде инертного органического растворителя при 10-25 0С.

Процесс завершается за 15-40 мин.

Выход целевых дихлорангидридов составляет 90-95%.

Пример 1. Дихлорангидрид 45 фенилфосфоновой кислоты.

A. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и гаэоподводящей трубкой, 5п помещают раствор 20 r (0,112 г-моль) фенилдихлорфосфина в 50 мл абсолютного четыреххлористого углерода и пропускают при перемешивании хлор в течение 1,5 ч, поддерживая наружным 55 охлаждением температуру в смеси в пределах 5-20 С. Образуется белый кристаллический фенилтетрахлорфосфоран. К полученной суспенэии прибавляют 17 г (0,120 г-моль) диаллилацеталя уксусного альдегида, поддерживая температуру внешним охлаждением и скоростью прибавления ацеталя в пределах 10-20 С, К концу

0 прибавления ацеталя происходит растворение кристаллов (20 мин). Пере- 65 гонкой получают 19,6 г (90%) целевого продукта, т.кип. 115 С (5 мм рт.ст.);

1,3996; п>0 1,5548. Литературные данные: т.кип. 83-84 С (1 мм рт. ст.)

de 1,3959. п о 1 5578

Найдено, Ъ: С2 36,71; P 15,75.

C

Спектр ЯМР P Sp + 35 м.д.

Б. К суспенэии фенилтетрахлорфосфорана, полученной аналогично из

48 г (0,268 г-моль) фенилдихлорфосфина и хлора в 60 мл абсолютного четыреххлористого углерода, прибавляют 24,3 г (0,269 r-.ìîëü) диметилацеталя уксусного альдегида при охлаждении с такой скоростью, чтобы температура в смеси поддерживалась в пределах. 5-10 С. Осадок растворяо ется за 40 мин. Перегонкой получают

48, 1 г (92%) целевого продукта, т.кип. 100-102 С (2,5 мм рт. cT );

d14o 1 3985. п 1 5588

Найдено, Ъ: .CQ Зб,31; P 15,73.

Спектр ЯМР P: 8р + 35 м.д.

В. К суспензии 15 3 r (0,61 г-моль) фенилтетрахлорфосфорана в 20 мл абсолютного бензола при перемешивании прибавляют 6,5 г (0,062 г-моль) этилаля, поддер-. живая наружным охлаждением и скоростью прибавления этилаля температуру в пределах 10-20 C. К концу прибавления ацеталя кристаллы растворяются (15 мин). Перегонкой образующегося раствора получают 10,8 г .(91Ъ) целевоro дихлорангидрида, т.кип. 123-124 C (б мм рт.ст.);

1,3834; п 1,5586.

Найдено, Ъ: CO 36,45; P 15,81.

HK-спектр, см : 3050, 1590, 1490, 1445, 1280, 1110, 720, 750, 680, 560, Спектр ЯМР P: Зр + 36 м.д.

Пример 2. Дихлорангидрид

И -толилфосфоновой кислоты.

К суспенэии и -толилтетрахлорфосфорана, полученной аналогично примеру 1 из 20 г (0,104. r-моль)

П-толилдиxлоpфоcфинa и хлора в 40 мл абсолютного четыреххлористого углерода, при перемешивании прибавляют

14,7 г (0,104 г-моль) диаллилацеталя уксусного альдегида при охлаждении с такой скоростью, чтобы температура в смеси поддерживалась не выше 25 С. Гомогенизация смеси завершается эа 20 мин. Перегонкой получают 20,7 г (95%) целевого продукта, т.кип, 115-117 С (2 мм рт. cT)

d4 1,3435 п 1,5586. Литературнйе данные: т.кип. 153-155 С (15 мм рт.ст,); d 1,3416у

ri î . 1,5580

Найдено, %: С2 33,81; Р 14,73.

СТН7сбг ОР.

Вычислено, %: С2 33,92 P 14,82.

Спектр ЯМР Р: р + 36 м.д.

1051096

Составитель Л. Карунина

Редактор Н. Кешеля Техред.М. Костик Корректор A. Ильин

Заказ 8598/26 Тираж 387 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Предлагаемый способ получения дихлорангидридов арилфосфоновых кислот уменьшает токсичность процесса и улучшает условия труда за счет исключения газообразной двуокиси серы, упрощает аппаратурное оформление процесса, а также сокращает время синтеза дихлорангидридов арилфосфоновых кислот, Способ базируется на доступном сырье и легко может быть внедрен в

5 производство.