Способ получения дихлорангидридов арилфосфоновых кислот

Способ получения дихлорангидридов арилфосфоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ АРИЛФРСФОНОВЫХ КИСЛОТ общей формулы. Л-р , Й1г где X - водород или хлор, обработкой арилтетрахлорфосфоран а кислородсодержащим соединением в среде четыреххлористого углерода, о т л и ч а 10 щ и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве кислородсодержащего срединения и лтользуют алифатический кетон и процесс ведут при 10-125. С,

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (j9) (11) А

3(Я) 07 F 9 42

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ j

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ "

Н АВТОРСКОМ У СВИДЕТЕЛЬСТВУ .-.ъ:ч:

2. Гефтер E.Л. Фосфороорганические мономеры и полимеры. М., 1960,.

AH CCCP, 1960, с. 103 (прототип). (21) 3472420/23-04 (22) 16.07.82 (46) 30.10.83. Бюл. 9 40 (72) Ю.Н.Митрасов, E.Ä.Владыко и В.В.Кормачев (71) Чувашский государственный ,университет им. H.Н.Ульянова (53) 547.341 ° 07(088.8) (56) 1 ° Пурдела Д, Вылчану Р.

Химия органических соединений фосфора. М,, "Химия", 1972, с. 373. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ АРИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ общей формулы.

" Г«р»О где Х - водОрод или хлор, обработкой арилтетрахлорфосфорана кислородсодер. жащим соединением в среде четыреххлористого углерода, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве кислородсодержащего соединения используют алифатический кетон и процесс ведут при 10-25. С.

1051097

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с

С-P связью, а именно к способу получения дихлорангидридов арилфосфоновых кислот общей формулы

Фо й2 где Х вЂ” водород или хлор, которые могут найти применение в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза.

Известен способ получения дихлорангидридов арилфосфоновых кислот обработкой арилфосфоновых кислот р ф сфор (г) .

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения дихлорангидрида арилфосфоновой кислоты, заключающийся в 2О

Ф том, что арилтетрахлорфосфоран обра- . батывают сернистым газом в среде четыреххлористого углерода при

5-15ОC. Выход целевого продукта

88-90% t2j .

K недостаткам известного способа относятся высокая токсичность процесса, обусловленная применением газообразной двуокиси серы, а также длительность процесса (несколько ча- ЗО сов).

Цель изобретения — упрощение процесса.

Поставленная цель достигается способом получения дихлорангидридов ,арилфосфоновых кислот, который за ключается в том, что арилтетрахлор 1фосфоран обрабатывают алифатическим кетоном в среде четыреххлористого углерода при 10-25 С. Процесс завершается за 10-20 мин. 4О

Выход целевого продукта составляет

97-98%.

Пример 1. Дихлорангидрид фенилфосфоновой кислоты. .А. В четырехгорлую колбу, снабжен- 45 ную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, капельной воронкой и термометром, помещают

20 r (0,080 r-моль) фенилтетрахлорфосфорана в 20 мл абсолютного четы- у реххлористого углерода. К полученной суспенэии при перемешивании и охлаждении прибавляют 4,7 r (0,,081 г-молЯ ацетона с такой скоростью, чтобы температура в смеси поддерживалась в пределах . 10-20 С., К концу добавления ацетона "кристаллы растворяются

Составитель

Редактор Н. Кешеля ТехредМ. Герг (20 мин) . Нерегонкои получают 15,3 г (98Ъ) . дихлорангидрида фенилфосфоновой кислоты, т. кип. 120-122 С о (5 мм рт.ст.); д п 1,3704; и, 1,5596.

Литературные данйые: т.кип. 83-84 С

0 (1 мм рт.ст.); д 1,3959; п„ 1,5578.

Найдено, Ъ: С1 36,25; P 15,79.

С6 Н ) С.1 О P .

Вычислено, Ъ: С1 36, 36, P 15, 88.

ИК-спектр, см ": 3050, 1585, 1485, 1440, 1280, 1110, 720, 700, 685, 560.

Б. В раствор 13,2 r (0,074 г-моль) фенилдихлорфосфина пропускают газообразный хлор при охлаждении льдом в течение 2 ч. К полученной суспензии фенилтетрахлорфосфорана прибавляют по каплям,2,7 r (0,037 г-моль) метилзтилкетона при 15-25 С. К концу .прибавления кетона кристаллы растворяются. Процесс завершается за

1 ° ° ° °

0 мин. Перегонкой получают 13,9

97%) целевого продукта, т.кип.85 С (1 мм рт.ст.). d

Спектр ЯМР Р: 8 р + 35,2 м.д.

Пример 2. Дихлорангидрид

4-хлорфенилфосфоновой кислоты.

В раствср 14,2 r (0,066 r-моль)

4-хлорфенилдихлорфосфина в 20 мл абсолютного четыреххлористого углерода пропускают при перемешивании газообразный хлор в течение 2 ч при охлаждении льдом. К полученной суспензии 4-хлорфенилтетрахлорфосфорана прибавляют при перемешивании

6,8 г (0,068 г-моль) метилбутилкетона при охлаждении льдом до 10-15 С в течение 10 мин. Кристаллы растворяются. Перегонкой получают 15 r (98)) елевого продукта, т.кип. 121122 С 3 мм рт.ст.) д4 1,4706; п 1, 691. Литературнйе данные: ео т.кип. 121-123 С (3 мм рт.ст.), d 1, 4892 > n 1, 5743.

Найдено,, Ъ: С1 46,25; Р 13,39.

6 4

Вычислено, Ъ: С0 46,36> Р 13,50.

ИК-спектр, см ": 1595, 1500, 1410, 1280,, 1120, 1030, 840, 770.

Спектр HMP3I Р: ЗР + 34 м.д.

Предлагаемый способ получения дихлорангидридов арилфосфоновых кислот обеспечивает уменьшение токсичности процесса за счет исключения сернистого газа, упрощение аппаратурного оформления и позволяет в несколько раэ сократить продолжительность процесса.

Способ базируется на доступном сырье и легко может быть внедрен в производство.

Л. Карунина ель Корректор А. Ильин

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Заказ 8598/26 Тираж 387 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5