Неподвижная фаза для газохроматографического разделения углеводородов и спиртов

Неподвижная фаза для газохроматографического разделения углеводородов и спиртов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Применение 1,2,3-три-(диэтоксифосфоно )пропана формулы (dzH50)2p-dHe-(JH-(jHj-|() о o-pfodzHs) о в качестве неподвижной фазы для тазохроматографического разделения углеводородов и спиртов.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

3(51) G 0 1 N 31/08

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К AST0PCH0MY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

flO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3412843/23-04 (22) 29.12.81 (46) 30.10.83. Вюл. Р 40 (72) В.Ф. Новиков, М.Г. Зимин, A.Â. Ардатов и A.P. Бурилов (71) Казанский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. B.È. Ульянова-Ленина и

Казанский ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им. С.М. Кирова (53) 543.54.42 (088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

М 432384, кл. G 01 в 31/08, 1974.

2. Авторское свидетельство СССР

М 898320, кл. G 01 Б 31/08, 1980.

3. Авторское свидетельство СССР

9 464595, кл. С 07 F 9/40, 1975.

ÄÄSUÄÄ 1 2О А (54 ) НЕПОДВИЖНАЯ ФАЗА ДЛЯ А3ОХРОМА

ТОГРАФИЧЕСКОГО РАЗДЕЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ И СПИРТОВ (57) Применение 1,2,3-три-(диэтоксифосфоно)пропана формулы (бун-О) Р- жанр-бн — бну -Р(0 рн5) ) т

0 0-Р(ОбуН ) 0 в качестве неподвижной фазы для газохроматографического разделения углеводородов и спиртов °

1051420

Изобретение относит<=я к исследованию химических и физических свойств веществ и касается хроматографического разделения смесей органических веществ может найти приP

5 менение для аналитического и препаративного разделения смесей органических веществ природного и искусственного происхождения„ в частности при анали-е бензинов, пиролизной смолы, топлива, ПАВ на предприятиях газовой, нефтяной, нефтехимической отраслей про ьпаленности.

Известно применение эфиров алкил(арил) фосфоновой кислоты в качестве неподвижной фазы для газо- (Б хроматографического разделения углеводородов и спиртов (1l .

Недостаток указанной фазы состоит в ее низкой термостабильности и малой селективности разделения углеВОДОРОДОВ.

Известно применение Н-(1-диалкилфосфонилалкил)амидофосфата в качестве неподвижной фазы для газохроматографического разделения углеводоро." 25 дов и спиртов (2) .

Недостаток неподвижной фазы состоит в малой селективности разделения углеводородов и спиртов и низкой термостабильности.

Цель изобретения — создание неподвижной фазы, обладающей высокой селективностью разделения углеводородов и спиртов и высокой термостабильностью.

Поставленная цель достигается применением 1„2,3-три-(диэтоксифосфоно)пропана формулы

1 (,Н О) - бК, — СН вЂ” бН;; — (О Н ) 1

0 0-Р(О,Н ) 0 в качестве неподвижной фазы для газохрОматОГрафическОГО разделения угле1 водородов и спиртов.

Указанное соединение в качестве неподвижной фазы ранее не применялось.

Известно применение 1,2,3-тривЂ(диэтоксифосфоно)пропана, в качестве пластификатора, который наносят на хромосорб A (фракция б0-80 меш) в количестве 20Ъ От веса носителя (31.

Для приготовления сорбента используют растворы вещества в ацетоне.

Носитель засыпают в ацетоновый раствор вецества и помещают в термастат. Раствор упаривают при 80 С и постоянном перемешивании. После упаривания полученный. сорбент загружают в хроматографическую колонку ( и в течение 5 ч при 120С подвер- 60 гают термообработке в токе газа-носителя, а затем испытывают на хроматографе "Цвет-4" с детектором по теплопровоцности.

Условия испытания. 65

Длина колонки 3 м, диаметр б мм„ температура анализа 100 С, скорость

Q газа-носителя 45 мл/мин. В качестве газа-носителя используют гелий. При этих условиях определяют времена удерживания сорбата и на их основе рассчитывают факторы полярности.

Оценка селективности неподвижной фазы при разделении веществ осуществляется на основе разницы между факторами полярности эталонов: X — бензол; Y — этанол K — метилэтилкетон," нитрометан, S — пиридин.

В таблице приведены факторы полярности предлагаемой непоцвижной фазы в сравнении с известными. Как видно из таблиць|, факторы полярностей предлагаемой неподвижной фазы отличаются от известных и разности полярностей больше, чем известнь1х неподвижных фаз.

Данные таблицы показывают, что

1,2,3-три-(диэтоксифосфоно)пропан характеризуется высокими значениями фактора полярности Y и Х, что позволяет проводить селективное разделение ароматических углеводородов от спиртов, а также проводить экспресные анализы спиртов и ароматических углеводородов.

С целью определения преимущества и эффективности разделения предла-. гаемой неподвижной фазы геред известными строят графики зависимости фактора полярности Х (по бензолу) от факторов Y (по э;анолу), К (по метилэтилкетону), U (по нитрометану), S (по пиридину) с учетом экспериментальных значений большинства (б00-800) известных неподвижных фаз.

На фиг.1 приведена зависимость фактора полярности Х (бензол) от .

1 (этанол,, на фиг.2 — зависимость фактора полярности Х (бензол) от

Ц (нитрометан), на фиг.3 — зависимость фактора полярности Х (бензол)

oT K (метилэтилкетон).

На фиг.1 все известные фазы характеризуются точками в многомерном пространстве с координатами факторы полярности. Точка 1 соответствует Сквалану,точка 2 — Юкону

550 — х, точка 3 — 1,2,3-три-(р-цианэтокси)пропану, точка 4 — 1,2,3-три-(диэтоксифосфоно)пропану, точки 5 и б — диизопропил-N- 1-диизопропилфосфонилизопропил)-амидофосфату и диэтил-N-(1-диэтилфосфонилбенэил)-амидофосфату (прототип).

Из фиг.1, видно, что точка, соответствующая данной фазе, выходит за контур, ограничивающий экспериментальные значения известных неподвижных фаз. По сравнению с прототипом данная неподвижная фаза характеризуется большими значениями фактора у. Это свидетельствует о том,что

1051420 она имеет преимущество перед известными при разделении ароматических углеводородов от спиртов.

На фиг.2 точка 1 соответствует

Сквалануг точка 2 — QF-1, точка 3

1,2,3-три-(P-цианэтокси)пропану, 5 . точка 4 — 1, 2, 3-три-(диэтоксифосфоно)пропану, точки 5 и 6 — диизопропил-N-(1-диизопропилфосфонилизопропил)-амидофосфату и диэтил-N-(1-диэтилфосфонилбензил)-амидо- 0 фосфату. Как следует иэ фиг.2, точка, соответствующая данной фазе, выходит за контур, ограничивающий экспериментальные значения известных неподвижных фаз. Однако преиму- 35 щество перед известными фазами при разделении ароматических углеводородов от нитропарафинов менее вы— ражено, чем при разделении ароматических углеводородов,от спиртов. 70

На фиг.3 точка 1 соответствует

Сквалану, точка 2 — QF-1, точка

3 — 1,2,3-три-(-цианоэтокси)пропану, точка 4 — Карбоваксу — 6000, точка 5 — 1,2,3-три-(диэтоксифосХ бен Х эта- Е метил- U нитро- S пиридин эол нол этилкетон метан

Соединение

4,88

2 70 6 47 3 13 6 63

2,95

4,14

2,58

1,74 3,22

4,41

2,26

3,64

2,59 5,93

4,90

2,27

1,64 4,81

2,45 (б Н О), gism — бн — СН, — Р())(Об,Н ) о о =x (о,н,)

Трикрезилфосфат

СБН5 — (."Н вЂ” МНР(0) (О гН5)г

О=Р(ООгЫг)г (Ояг) гяР(О)(О гиг " )г

О =Р(Об5Н.7 t, )Р фоно)пропану, точки . и 6 — диизопропил-N-(1-диизопропилфосфонилизопропил)амидофосфату и диэтил— N-(1-диэтилфосфонилбензил)-амидофосфату.

Как следует из фиг.3, точка, соответствующая предлагаемой фазе, выходит за контур, ограничивающий . экспериментальные значения известных неподвижных фаз. Преимущество перед известными фазами при разделении ароматических углеводородов от карбонильных соединений выражено менее, чем при разделении спиртов и ароматических углеводородов.

Однако, преимущество может возрасти при проведении анализа при более высокой температуре, так как в отличие от известных неподвижная фаза обладает большей термостабильностью.

Термостабильность 1,2,3-три-(диэтоксифосфоно)пропана исследована известными методами. Эксперименты показали, что видимая потеря веса наблюдается выше 4000С.

1051420

1051420

З Риг. 2

6 ЦЬензоп) 1051420 х(бензол} Риг. 5

Составитель В. Гладков

ТехредЛ.Пилипенко Корректор Л. Патай.

Редактор Е. Лушникова

Заказ 10265

Тираж 873 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4