Способ электролитического выделения тяжелых цветных металлов из кислых растворов
Иллюстрации
Показать всеРеферат
1. СПОСОБ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОГО ВЫДЕЛЕНИЯ ТЯЖЕЛЫХ ЦВЕТНЫХ МЕТАЛЛОВ ИЗ кислых РАСТВОРОВ в виде сульфидов в электродиализаторе, разделенном ионообменной диафрагмой, о т л и -чающийся тем, что, с целью повышения степени очистки сульфидов от мышьяка и сурьмы, в катодную камеру подают раствор серной кислоты концентрации 0, г/л с диспергированной в ней элементарной серой из расчета 120-150 от теоретически необходимого на связывание ионов тяжелых цветных металлов в их сульфиды. 2,Способ по п. 1, о т л и чающийся тем, что в качестве ионообменной диафрагмы используют катионитовую Мембрану, 3.Способ по п. 1, отличающ и и с я темj что электролиз ведут при плотности тока 200-2000 А/м и температуре электролита 10-70с. (Л
СОЮЗ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (!9) (Н) всоо C 25 C läþ; ñ ò â óоо
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
fl0 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPb!THA
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
<: (21 ) 3427907>
2. Заявка Японии и 53-75488, кл. С 25 И 1/00, опублик. 1980. (54)(57) 1. СПОСОБ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОГО
ВЫДЕЛЕНИЯ ТЯЖЕЛЫХ ЦВЕТНЫХ МЕТАЛЛОВ
ИЗ КИСЛЫХ РАСТВОРОВ в виде сульфидов в электродиализаторе, разделенном ионообменной диафрагмой, о т л и -: ч а ю шийся тем, что, с целью повышения степени очистки сульфидов от мышьяка и сурьмы, в катодную камеру подают раствор серной кислоты концентрации 0,5-1 г/л с диспергированной в ней элементарной серой из расчета 120- 1503 от теоретически необходимого. на связывание ионов тяжелых цветныХ металлов в их сульфиды.
2. Способ по н. 1, о т л ич а ю шийся тем., что в качестве ионообменной диафрагмы используют катионитовую мембрану.
3. Способ по п..1, о т л и ч а юшийся тем, что электролиз ведут при плотности тока 200-2000 A/è и а
Я температуре электролита 10-70 С. о
t 1052566
Изобретение относится к цветной металлургии, к электролитическому на связывание ионов тяжелых цветных металлов в их сульфиды, В анодную выделению металлов и непосредственно камеру подают. сильномислые растворы . к способам с применением ионитовых . электролитического рафинирования мембран. . 5 меди или слабокислые растворы кучноИэвестен способ электролитического го выщелачивайия забалансовых руд. выделения сульфидов тяжелых цветных Процесс электролиза ведут при плотметаллов иэ растворов выщелачивания .. ности тока 200"2000 А/м и. температу" о тонкодисперсных материалов в. элект- - ре.электролита -10-70 С. ролиэе с нерастворимым анодом 111 .. 1p Под действием электрического тока
Недостатки известного способа - ионы..тяжелых . цветных. металлов.Сц
+Я совместное выделение в осадок сульфи- NI и Fe,:íàõîäÿùèåñÿ в раствщре .в . дов металлов мышьяка и сурьмы, и : катионной форме, переходят.через применение способа только для слабо- катионитовую мембрайу в катодную какислых растворов, имеющих РН от 3 5. меру, где и осаждаются s виде их до 7.. :,, сульфидов,."за.счет образования свободных ионов .моносульфидной .серы, свяНаиболее близким к предлагаемому по технической. сущности и достигае-, зывающих..ионы тяжелых металлов.в мому результату является способ элект- трудно растворимые сильфиды. Иышьяк. ролитического; выделения. тяжелых цвет- в и сурьма, находящиеся в,растворе в ных металлов иэ кислых растворов в, форме недиссоц ированных молекул. виде сульфидов в электродиализаторе," и (или) анионов, остаются в анодной ,разделенном ионообменной диафраг " . камере, так как натионообменная .мембмой f2) . . - . рана не пропускает недиссоциирован», . Недостатком известного способа яв- д ные молекулы и анионы. Процесс электляется то, что совместно с металлами ролиза ведут до перевода. 90"993 ионов, в. виде сульфидов осаждаются мышьяк и . тяжелых металлов иэ;анодной: камеры сурьма. .. . в катодную.:Католит после фильтрации
Цель изобретения - повышение сте:- осадка сульфидов используется повтор-. . пени очистки сульфидов от мышьяка и: 3Q но, а осадок подвергается дальнейшей сурьмы. ., переработке.
Поставпейная .цель достигается тем, . Анолит после очистки от мышьяка что согласно способу электролитичес- .. и сурьмы .возвращается в технологикого выделения тяжелых цветных метал- ческий процесс электрорафинирования лов из кислых растворов в виде супь- или вьпцелачивания, а осадок мышьяка фидов в электродиализаторе, разделен- и сурьмы на захоронение.
35 ном ионообменной диафрагмой, в ка." Пример 1. Выделение сульфи-. тодную камеру подают раствор серной дов из промышленного раствора электкислоты концентрации 0,5-1 г/л с дис" ролитического рафинирования меди. пергированной в ней элементарной се- Испытания проводят в электродиа 40 рой из расчета 120-1504 от теорети- лизнои ячеике объемом 1 л, разделен» . чески необходимого на связывание ио- . - ной катионитовой мембраной на две нов тяжелых цветных металлов в их - . . равные по:объему камеры и снабженной сульфиды. ., электродами иэ нержавеющей стали.
Кроме того, в качестве ионообмен- В анодную камеру подают сильнокис
45 .м ной диафрагмы используют. катионито" . - лый проьешленныи электролит с содервую. мембрану. жанием, г/л:
Электролиз ведут при плотности то- . Серная кислота 110". 120 ка 200-2000 Аlм и температуре элект-. Иедь 41-44 ролита 10-70 С, . . . Никель . .: 28-30
Способ осуществляется в двукамер- Мышьяк . .. . 23-26
S0 ном:диализаторе с нерастворимыми, Сурьма 1,4;1,8
- электродами, разделенными катионито-. Железо 0.,6-1,0 вой мембраной.
В катодную камеру подают циркули- В катодную камеру - .серную кисло-. рующий раствор серной кислоты концент- 5>, ту концентрации 0,2-1,7 г/л с диспер», рации 0,5-1 г/л с диспергированной гированной в ней элементарной серой в ней элементарной серой из расчета из расчета 36-66 г/л, что составляет
120-l)03 от теоретически необходимого 100-1704 от теоретически необходимо-, . 1052 5
ro на связывание ионов тяжелых цветных металлов в их сульфиды..
Процесс электродиализа ведут. при- плотности тока 100-3000 А/и, темпе.-.
2. ратуре электролита 40-70 С в теченйе—
3-80 ч.
Результаты сведены в табл. 1, Как показывают, результаты испыта-, . ний, наиболее эффективные результа- щ ты получены при концентрации кислоты в катодной камере 0,5- 1 г/л с дис пергированной в ней элементарной се". рой из расчета 120- 1503 от теоретически. необходимого на- связание ионов.
Си, H1 u Fe в них сульфиды,, плот.ности. тока 200-2000 A/м и температуры электролита 10-70.С.
О
При содержании кислоты в катодной камере ниже; 0,5 r/ë происходит по-: 0 степенная.пассивация мембраны и замедляется иропускание катионов ме-; . таллов. При содержании кислоты выще
1 r/ë снижается эффективность осуждения металлов На 25 503 .::. . 25
При плотностях тока до 200, "2006 А/м идет уртойчивый процесс, . элвктродиализе .и соосаждения суль « фидов;: При плотностях тока выше
2000 А/Ф наступает..предел пропускной способйасти.кеибраны по катионами . металлов.:Ведение процесса при плот" ности тока ниже 200 А/мь мецелесо", образно по экономический причинам
vis-за высокого времени процесса : и 35 возраатаеев капитальных затрат.
66 4
ll р.и м е р 2. Испытание предла- гаемого способа по выделению сульфидов из промышленных слабокислых растворов кучного выщелачивания забалансовых медных руд с низким со" держанием компонентов, г/л:
Серная кислота 1,3-1,8 .
Медь 1, 1-1,5
Никель 0,8-1,0
Мышьяк 0,9-1,;0
Сурьма, 0,1-0,3
Железо . 0,06-0,08
В катодную камеру подают серную кислоту. концентрации 0,5 г/л с диспергированной .в ней элементарной серой из расчета 1,5-2. r/ë, что составляет 150-2003 от теоретически необходимого на связывание ионов металлов в их сульфидй.
В анодную камеру подают растворы кучного выщелачивания забалансовых руд. Процесс.электродиализа проводят при плотности тока 200-2000 А/м в течение 1-8 ч при температуре электролита 18-200С, в результате, чего через анодную камеру пропускают 10:л раст aopi.
Результаты сведены.в табл. 2.
Как показывают результаты испыта" йий, предлагаемый способ обеслвчива" ет получение чистых осадков сульфидов
:тяжелых цветных металлов с содержанием.ьцаьяка и сурьмы не более 0,0013 . против 18,.07:й 1,113 по прототипу. . Зкоибмический эффект за счет сни" жения затрат на очистку медного электролита составляет 40 тыс. руб.
1052566
1 ! .
1 сК>
l3
tX о с
Х
3
Ю м е ь а С ) м
CV O
° м
О 0О т
О М О
° л л
О О О
О1
«
Р» . ф м м м к) л л ъД т
«ф м с0 с сч
O л л о ь.с бО 1
I м
ОЪ
° \ м о о
О О л а
О О
«ф л
° - 0O сч
01 - Ф
° л
ОЪ O сЧ щ..!
1 !
»
I ъ 1
° » о
cf o э < о с с.э О О
1! 1! X с о
1 б. з
М. л- Сб а о э а С
a a o
tX
l» м л а
М а» о о а л о о с б а о
0О о о а о сЧ ch а о.o л а CI о о
° Ф м сЧ-л о
1 сЧ о сч а л
I. X
1 Э
I Q
l
I
I !
1 !
I
I !
I !
1
1
1 !
1
1 X
Ig ф
Х X X l о э.с ж х х 6
X о х о сЧ а о
О сЧ !
I 1
EA сб
° а
О м
-сб
I
I
1
1 Q с.с I о.
I- I
-а
° м
-з.
1 I сч Cl л
1 Q с!(l и ! U
IQ ! сб.
I
1
1 !
I
I
I
1
D э 5
В бб.
1 !
1 ,I.
I
1 о о л ф СЧ
Ф» Фл а»
l сЧ I а а а л е» о о! а
l» с о
X о
"м
1 <С
I !
I о м
C 1й о э
У X о я
Ф4
O
CO о О
I У
3.
cf cO!
I
I
1
Ю I tO
CL 1» I лх zo
I»Э СО и И л
I о
«бФ а л
1 о
-1.
1
I
1.
I
1 .
CI. a О сЧ
1 о .
О.
О
LA
I о а
CV а
6 W х сс о
З Ъ
C ь
° .
I !
Щ !
Я
И
I
I c
I о
1
1 !
1 !
I
1 ! .1 !
1
I
1
1 !
t « !
1
1 сц
z
I
СС о
1
t
1 !
I
m I
trI 1 l
1 б
1 Я ) С, 1
I С 1 1 о 1
I X I I
I 0(I
l д
° ° л о o a о О -сЧ о
СЧ л л а л a о о о! ! I 1 1
0О
«1 о сО м сч
1 I I
° 0O М .ф
4 cv сЧ
CO
1 о е
«4 м сч ! I I сО м - э
Ф CV сч!
1 Э
l Cf, I X
I e.а
1 С
1 ЪФ о е х о
I Ct
1 С0
I О
1 О
1 л л
«ф
О
° Ц 1 о а сЧ
CD .CD
М О
° о м сч о
cv л О
Л сЧ
-ф м
-4
М сЧ
«
СО
CD л
СС» 1
О CD
О О
О с» сЧ л л
O CD .Г\ 1
Ф сЧ о О
О о л
С»
О
CD о
О л о О сЧ л
О м бУ\
CD CD
Ю о о м
I О.
1
I
1 м о б е !
)
I L
) l
1 S ! с
О
1 Е
I cee
1
I l»
1 S
О б X е
1 сЧ о
Ц(lh CD
Э О. О
a a с) о о
О
C)
О
З с
Э м б ° ср о о о д.. а ° о
О О
° Л о о е е
Яъ
О
О
I е о
) Ф, о
1 е.
I
l ! е
1 !
1 ! с
1 б
-а. а л сЧ м сЧ
Э о с л е
СЕ °
Е 1 l
I е
1 х
1 (3 Р О л ! о
LA е X
ОЕЭ
C I- )X l о э с
Y Т Э л
Ф Я ! . I сЧ -4
° сс\ о сЧ -Ф О -Ф
I 1 I
О с). сл
С0
° ФФ Ч» ! 1 сЧ ъО О
Ф ° °
° — o o о О м сЧ
1 1
0о м сЧ б ср о! Е) Ф1 Ф сЧ е ! м-аО
°:Г сЧ
Ф» О
О О сЧ сЧ I о о
О ° О сЧ .О
С» о сЧ ФЗ о я
Ю с4
О
-э
LA а X
Х
Э CCI ° 1
uX CIt сО сХ сб. LA
I м
t Ф
Э а с х
Э Ю
1- а
1
1
1 ! !
I
1
1, I
I
1
I Я еХ X с.э э са с о ссе cL
О л
С» э
О
О сО о сЧ сЧ
С I о
l«О о
)О о л с= )-<
Ю о м ! о О сЧ
1
I е
Ю еЗ%
С» с е
1 Ф! ббб 1
1
1 о
1
1 .I I
1
1 1
1 !
I I !
I !
1
1
I
1 !
I
I
I
1
I
l
1 !
I
I
1 1
C
l
1 е
I Cg
I 67
1 С
l Э
I X
1 сТ
1 Э с о
C5! О
Е- )С=
1 о а
1- х
Э I с t
СФЕ I
Cl 1
О I
I- I
X I
Э
Т о
C I и о
Х I !
Э I
X I
Т l
Э 1 !
Э 1
Cf I
Э е а I
O I ClI
Е 1 Э
C).
1 С
СС1 ! X
1 СС ! о с-Х
1 е !
1
1
I
1 !
1 ! !
1 е
l I) X
1 С
О ь1 с)б
1
I
1 !
1
I
I
I ! I
1 X с
О
1 Т сС
I
1 ° l
1 l ! I
I 1 1.О
1 )
I o е Ф
I о
I !
1
I L
I
I I
1 1
1 t
) е
I Е 1
I l
1
1 1 ! I
t 1 CD
1 1 °
С . I I
1 l O
I e л
I D
I I
1 I
1 1
1 1
О З
c )- 1 ! X X I Э
О Э I бее X I б 1 1 I
m О а л (n О I — I сч сЧ О
- Ф
LA Е сЧ Ф О a a
О сЧо
1 1 1 Е 1 1 1
Ф» -е ccl О Э а М O XC О бе1052566 Таблица 2
Время ди" али за, ч
Темпе ратура электролита, ОС
Плотность тока, А/м
Опыт, р
После диалиэа
До диалиэа
Католит инолит
Анолит Католит
Осадок сул,ьфидов г/л г/л век компонентам электролита г/л
Состав компо нентов, г/л
1,3.
1,8
0,5
3,3 0,6
1,5" 150-:
2,0 200
14,9 35 30
Си
0,09 0,01 10,1 30,71
1,15.
0,8
10,0
0,07 0,01 7,3 22,20
0,9
0,9 Нет Нет Нет
1,0
Ф
0,1 Нет Нет Нет
0 3
0,06
0,01 0,01 0,59 1,79
0,08
0,5
1,5 3,5
18,1 35,56
Си
11 3 22,20
9,2 18,07
9 5 18,66
2,1 4,13.Sb
Ге
0,08
07 138 ВНИИПИ Заказ 8799/20 Тираж Ь43 - Подписйое
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Йроектная, 200-2000 18-20 1-8 HgSOy
:2 По прототипу
18-20 1-8 К 504
Распределение компонентов электролита
1,3
1,8
1,5
2,0
1,1
1,15 .0,8
1;0
0,9
1,0
0,1
0 3
0,06