Способ получения 2,6-ди-трет-бутил-4-алкенилфенолов

Способ получения 2,6-ди-трет-бутил-4-алкенилфенолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИ-ТРЕТ .БУТИЛ-4-АЛКЕНИЛФЕНОЛОВ алкилированием 2,6-ди-трет.бутилфенола алкенилгалогенидами в присутствии основного реагента в среде спирта при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью упрощения прцесса и увеличения его производительности, алкилирование ведут в среде бутанола или циклогексанола в присутствии:45-55%-ного водного раствора гидрата .окиси натрия и этокситриэтиламмония в количестве 0,001-0,01мае.%, считая на исходный 2,6-ди-трет.бутилфенол, при 80-100°С.

„„SU„„1054342 А

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

Ц5 ) С 07 С 39/19

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ,:

H ABT0PCH0MV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

° ««

° ««

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3441439/23-04 (22) 06.05.82 (46) 15.11,83. Бюл. 9 42 (72) С.С.Шаванов, Г .А.Òîëñòèêîâ, Н .Г.Демко, Б.И.Пантух, Е.В.Шурупов, Л,A.Òóêòàðoâà, Ф.Б.Гершанов и Н.М.Медведева (71) Институт химии Башкирского филиала AH СССР (53) 547.566.07(088,8) (56) 1. Патент США | 3526668, кл. 260-624, 1970.

2. Патент Японии М 45-32550, кл. С 07 С 39/06, 1970 (прототип), (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИ-ТРЕТ.БУТИЛ-4-И1КЕНИЛФЕНОЛОВ алкилированием 2,6-ди-трет.бутилфенола алкенилгалогенидами в присутствии основного реагента в среде спирта при повышенной температуре, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения прцесса и увеличения его производительности, алкилирование ведут в среде бутанола или циклогексанола в присутствии:45-55%-ного водного раствора гидрата .окиси натрия и этокситриэтиламмония в количестве 0,001-0,01 мас.Ъ, считая на исходный 2,6-ди-трет.бутилфенол, при

80-100 С.

1054342

Изоьретение относится к усовершенствованному способу получения

2,6-ди-трет.ьутил-4-алкенилфенолов, которые находят применение в качестве высокоэффективных стабилизаторов каучуков, синтетических смол, масел и других продуктов.

Известен способ получения 2,6-ди-трет.бутил-4-алкенилфенолов взаимодействием алкенилгалогенидов с 2,6-ди-трет,ьутилфенолятом натрия при мольном соотношении 20-1:1, температуре 25-300 С в растворе диметилформамида. Выход 2,б-ди-трет.бутил-4-алкенилфенолов 9-56Ъ j1 7.

Однако по этому способу целевые продукты получают с низким выходами.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения 2,6-ди-трет.бутил-4-алкенилфе- 20 нолов взаимодействием алкенилгалогенидов с 2,б-ди-трет.бутилфенолом в среде низкокипящих, растворимых в о воде спиртов и кетонов при 70-80 С в присутствии метилата натрия в те- 75 чение 18-40 ч. Выход 2,б-ди-трет ° бутил-4-алкенилфенолов составляет

70-80Ъ L 2 7.

Недостатками укаэанного способа является необходимость проведения процесса длительное время, что обус. лавливает низкую производительность процесса.

Цель изобретения — упрощение процесса и увеличение его производитель- З5 ности, Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения

2,б-ди-трет.бутил-4-алкенилфенолов путем алкилирования 2,б-ди-трет. бутилфенола алкенилгалогенидами в .присутствии основного реагента в среде спирта при повышенной температуре,àëêèëèðoâàíHå ведут в среде бутанола или циклогексанола в присутствии 45-55Ъ-ного водного раствора гид-45 рата окиси натрия и этокситриэтиламмония в количестве 0,001-0,01 мас.Ъ, считая на исходный 2,б-ди-трет.бутилфенол, при 80-100 С.

Целесообразно этокситриэтиламмо- 5() ний испольэовать в количестве о

0,01 мас.Ъ и процесс вести при 90 С.

Процесс в этом случае протекает

1,5-2 ч с выходом 90-95Ъ. Использование несмешивающихся с водой спиртов облегчает разделение и снижает общее время процесса до 2 ч против

40 ч в известном,что в целом повышает производительность процесса.

Сущность способа заключается в следующем.

2,6-Ди-трет.бутилфенол растворяют в бутиловом спирте и к полученному раствору добавляют 0,01-0,05Ъ этокситриэтиламмония и 2,25 моль

50Ъ-ной водной гидроокиси натрия. б5

Смесь при перемешивании нагревают при 80-100 С и в течен. е часа ввоо, дят 1,2 моль (в расчете на алкилфенол ) соответствующего галогенида (алкилгалогенила или гидрохлорида пиперилена ). Затем при укаэанной температуре выдерживают О, 5 ч, разделяют образовавшиеся слои и неорганический слой применяют для повторного синтеза.

Пример 1. В колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником и термометром„ растворяют

100 г (0,48 г-моль ) 2,б-ди-трет.— бутилфенола в 600 мп циклогексанола, 1 г этокситризтиламмония и прибавляют 116 r (2,9 r-моль) 50Ъ-ного раствора едкого натра. При 100 С и перемешивании реакционной смеси осуществляют процесс в течение 1 ч, прибавляют 55 г (0,53 r-моль ) 4-хлорпентен-2. Реакционную массу выдерживают при этой температуре еще 0,5 ч, охлаждают и неорганический слой отделяют. Растворитель упаривают, кубовый остаток перегоняют в вакууме при 134 С (3 мм рт.ст.), Получено

138 r (92Ъ ) 2,б-ди-трет.бутил-4-(1-метил)бутена-2 в виде светложелтой жидкости.

Пример 2. 50 r (0 24 г-моль)

2,б-ди-трет.бутилфенола и 0,1 г этокситриэтиламмония растворяют в 300мл бутаыола, прибавляют 58 r (1,9 г-моль) едкого натра в виде 50Ъ-ного водного раствора, после чего при 90 С прикапывают 27,5 г (0,27 г-моль) гидрохлорида пиперилена. Реакция заканчивается за 1,5 ч, после обработки реакционной смеси и вакуумной перегонки получено 71 г (95Ъ) 2,б-ди-трет.бутил-4-метилбутен-2-илфенола.

Пример 3. 50 г (0,24 г-моль)

2,б-ди-трет.бутилфенола растворяют в 300 мл бутилового спирта, 0,5 r зтокситриэтиламмония и прибавляют

58 г (1 95 r-моль ) гидрата окиси натрия в виде 50Ъ-ного водного раствора, после чего при 90 С добавляют о в течение 45 мин 21,9 г (0,28 г-моль) хлористого аллила. Реакция заканчивается через 1,5 ч. Выход 2,6-ди-трет; бутил-4-аллилфенола 53,7 r (90Ъ), т.кип. 103-104 С (2 мм рт.ст.), Пример 4. К раствору 50 r (0 24 r-моль) 2,6-ди-трет.бутилфенола и 0,5 этокситриэтиламмония в 300 мл циклогексанола прибавляют

58 r (1,95 г-моль ) гидрата окиси натрия в виде 50Ъ-ного водного раствора. Температуру повышают до

80 С и при перемешивании в течение 1 ч прибавляют 33,9 r (0,28 г-моль ) бромистого аллила.

Через 1,5 ч сме"ь охлаждают и обрабатывают вышеописанным способом.

Выход 2, б-ди-трет.бутил-4-аллилфенола 56,7 г (95Ъ ) .

1054342

Составитель Л.Володькин

Техред N.Êóçüìà Корректор Г.Огар

Редактор Н.Киштулинец

Заказ 9029/30 Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4

II p H M e p 5. K p T p 50 r (0,24 r-моль ) 2,6-ди-трет.бутилфенола и 0,5 г этокситриэтиламмония в 300 мл бутилового спирта прибавляют 58 r (1,95 r-моль ) гидрата окиси натрия в виде ЗОЪ-ного водного раствора. Температуру повы- шают до 80 С и при перемешивании в течение 1 ч прибавляют 28 r (0,25 r-моль ) 4-хлор-пентен-2. Реакционную смесь выдерживают при этой температуре еще 0,5 ч, охлажда ют, неорганический слой отделяют.

Остаток перегоняют в вакууме. Получено 2,6-ди-трет.бутил-4-(1-метил)—

-бутен-2-илфенола 45 г (60В), т.кип.134 С (3 мм рт.ст.) .

Таким образом, из данных примеров 1-4 и примера 5 (сравнительный ) следует, что использование ЗОЪ-ного гидрата окиси натрия приводит к снижению выхода целевых продуктов °