Способ получения @ , @ , @ -тригидроперфторалкилсерных кислот

Способ получения @ , @ , @ -тригидроперфторалкилсерных кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ d, d, ш -ТРИГИДРОПЕРФТОРАЛКИЛСЕР НЫХ КИСЛОТ |Общей формулы: H(CF2.CF2)n CHgOSOgH где п 1,2 или 3, сульфатированием спирта общей формулы: H(CF2CF2)n СН20Н где п имеет указанные значения, в среде галогенуглеводорода при кипячении , отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве сульфатируицего агента используют серный ангидрид. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве галогенуглеводорода используют фреон или четыреххлористый углерод.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCMOIVlY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Н(СУ СР )и СН2ОН

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3417599/23-04 (22) 05.04.82 (46) 15.11.83. Бюл. Р 42 (72) А.В. Фокин, Ю.Н. Студнев, Тхе Нгем Нгуен (СРВ), Т.А ° Радкникина и A.È. Рапкин (53) 547.279.07(088.8) (56) 1. Фокин А.В. и др. Взаимодействие фторсульфата хлора с фторсодержащими:. спиртами и некоторые свойства полифторалкилгипохлоритов."Изв.

AH СССР, Сер.хим"., 1980, с.2369 (прототип).

1(54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ о4 с, cu."

-ТРИГИДРОПЕРФТОРАЛКИЛСЕРНЫХ КИСЛОТ ,общей формулы: H(CF CFg)n CH OSO3H

„„Я0„„1054344 A

350 С Î7 С 141/О4//В Ог J 31/10 где n = 1, 2 или 3, сульфатированием спирта общей формулы: где и имеет указанные значения, в среде галогенуглеводорода при кипячении, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве. сульфатирующего агента используют серный ангидрид.

2. Способпоп. 1, отлич а ю шийся тем,,что в качестве галогенуглеводорода используют фреон или четыреххлористый углерод.

1054344

П (СГ СУ2 ) я С!12 Об О;1

Н { Ci СГ,) С?. ОЕ1

Тираж 418 Подписное

ВИИИПИ Заказ 9029/30 филиал ППП "Патент",г.ужгород, ул.Проектная,4

Изобретение Относится к усовершенствованному способу получения oL, с, ы -тригидроперфторалкилсерных кислот общей формулы: где n — 1,2 или 3, котор61е используются в качестве катализаторов различных процессов.

Известен способ получения cL, с м -тригидроперфторалкилсерных кислот общей формулы

2 2 1 2 31

15 заключающийся в том, что спирт общей

ФОРМУЛЫ: где и имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с фторсульфатом хлора в среде фреона при температуре кипения растворителя P1).

Однако эти вещества, являясь побочными продуктами реакции, образуются с низким выходом.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения, o(,, ы -тригидроперфторалкилсерных кислот общей формулы

Н (С F2CFZ)nCH2050>Н где n = 1,2 или

3,.сульфатированием спирта. общей формулы 8 (С 2СР 2 ) „CHg DH, 35 где Н имеет указанные значения„ в среде галогенуглеводорода при кипячении в качестве сульфатирующего агента используют серный ангидрид.

В качестве галогенуглеводорода. используют фреон или четыреххлорис тый углерод.

Предпочтительный вариант проведения процесса заключается в добавлении при перемешивании соответствующеГО пОлифтОрирОваннОгО.спирта или его раствора во фреоне или четыреххлористом углероде к раствору эквимольного количества серного ангидри= (! да в том же растворителе при 20 С, в дальнейшем перемешивание продал- 50 жается 0,5-1 ч при температуре кипения растворителя. После удаления растворителя в остатке остается драк" тически не требующая дополнительной очистки eL, d-, ui -тригидроперфторал- 55 килсерная кислота.

Выход целевого продукта при этом приближается к количественному, перегонка же целевого продукта несколько снижает его выход. Любые соли целе-.

B6lx кислот Ilo этому способу могут быть получены их нейтрализацией соответствующими основаниями, проводимой до удаления растворителя, либо нейтрализацией уже выделенных d., oC, ы-тригидроперфторалкилсерных кислот в отсутствии растворителей, Пример 1. 1,1,5-тригидроперфторамилсерная кислота.

К раствору 16 г (0,2 моль) серного ангидрида в 100 мл 1,1,2-трифтортрихлорэтана добавляют по каплям при перемешивании 46,4 г (0,2 моль)

1,1,5-тригидроперфторпентанола, поддерживая температуру 15-20 С, затем реакционную смесь перемешивают

1 ч при 20 С и 1 ч при температуре кипения растворителя (47 С), растворитель отгоняют, в остатке получают

46 г (100Ъ.) 1,1,5-тригидроперфторамилсерной кислоты, после ректификации к<Я..орой получено 57,3 r (91,8Ъ 1 вещества с т. кип. 129-131 C/2 мм р т -; °," 1, 3 б 39; d го 1, 711

Пример 2. 1,1,3-тригидроперфторпропилсерная кислота.

В условиях примера 1 из 16 г (D 2, моль ) серного ангидрида и .

24,6 г (О, 2 моль ) 1, 1, 3-тригицроперфторпропанола в 100 мл получают

1, 1, 3-тригидроперфторпропилсерной кислоты с т. кип. 115-116 С/2 мм ,рт.ст °, . и 1у 3537 сад 1 ð 791

- и р и 4 е р 3. 1,1,7-тригицроперфторгептилсерная кислота.

К раствору 8 г (0,1 моль ) серного ангидрида в 100 мл четыреххлористо-. го углерода добавляют по каплям при перемешивании и температуре 20 С о

33,2 г (0,1 моль ) 1,1,7-тригицроперфторгептанола, перемешивают 0,5 ч при 20 С и 1,5 ч при температуре кипения растворителя, растворитель отгоняют.

Фракционированйем остатка получают 36,2 г (87,9Ъ) 1,1,7-тригидрогептилсерной кислоты с т. кип.

153 С/1 мм рт. ст.;II1) 1 3436, d420 1,861.

Предлагаемый способ прост:в аппаратурном оформлении, технологичен, достаточно кратковременен, не связан с образованием побочных веществ, позволяет осуществлять регенерацию применяемого растворителя и его последующее использование, обеспечивает высокие выход и чистоту целевых продуктов. Кроме того, способ более экономичен,. так как в нем весь серный ангидрид расхо-, дуется на образование целевых веществ.