Депрессорная присадка к высокопарафинистым нефтям
Иллюстрации
Показать всеРеферат
ДЕПРЕССОРНАЯ ПРИСАДКА К ВЫСОКОПАРАФИНИСТЫМ НЕФТЯМ, содержащая сополимер алкилакрилата и алкилметакрилата, имеющий 11-29 атомов углерода в алкиле, и минеральное масло, отличающаяся тем, что с целью снижения эффективной вязкости статического напряжения сдвига, температуры застывания нефти и снижения расходных норм присадки, она дополнительно содержит алкилвиниловые эфиры карбоновых кислот, имеющие атомов углерода в алкиле, и сополимер алкилвиниИзобретение относится к полимерным депрессорам, применяемым в качестве добавок, модифицирующих реологические свойства высокопарафинистых сырых нефтей. При охлаждении высокопарафинистых нефтей до температуры окружающей среды начинают кристаллизоваться парафиновые углеводороды, что приводит к резкому изменению транспортабельных свойств этих нефтей, в частности, они переходят из ньютоновских жидкое стей в неньютоновские с аномально ловых эфиров монокарбоновых кислот имеющий 7-30 атомов углерода в алкиле , при следующем соотношении компонентов, мас.%: Сополимер алкилакрилата и алкилметакрилата, имеющий 11-29 атомов уг16- 45 i г лерода в алкиле Алкилвиниловые эфиры . карбоновых кислот, имеющие 7-30 атомов 3-21 углерода в алкиле Сополимер алкилвиниловых эфиров монокарбоновых кислот,имеющий 7-30 атомов 21-59 углерода в алкиле до 00 Минеральное масло ш 2.Присадка по п.1, о т л и ч а юс щ а я с я тем, что соотношение алкилакрилатных и алкилметакрилат-,., ных звеньев в сополимере равно2-5:1. о ел ел высокими значениями вязкости и статиел ческого напряжения сдвига, которые возникают за счет агрегирования образующихся кристаллов в крупные агрегаты и далее вплоть до сплошной структуры. С целью модификации кристаллической структуры парафинов, снижения эффективной вязкости и статического напряжения в них вводят депрессорные присадки - преимущественно полимерные соединения.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ ЯЦ 4 A"
РЕСПУБЛИК ((9) (1 I ) (si)s С 10 I 1/18
ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ
ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) (21) 3328343/04 (22) 03.08.81 (46) 15 10.92 Бюл. 11 38 (72) В.Е.Сопина, В.А.Ииньков, Л,П.Гаврикова и О.П.Закордонец (56) Патент Англии N 1440080, кл. C 3 Р, 1969. ! (54) (57) ДЕПРЕССОРНАЯ ПРИСАДКА К
ВЫСОКОПАРАФИНИСТЫИ НЕФТЯМ, содержащая сополимер алкилакрилата и алкилметакрилата, имеющий 11-29 атомов углерода в алкиле, и минеральное масло, отличающаяся тем, что с целью снижения эффективной вязкости статического напряжения сдвига, температуры застывания нефти и снижения расходных норм присадки, она дополнительно содержит алкилвиниловые эфиры карбоновых кислот, имеющие 7-30 атомов углерода в алкиле, и сополимер алкилвиниИзобретение относится к полимерным депрессорам, применяемым в качестве добавок, модифицирующих реологические свойства высокопарафинистых сырых нефтей.
При охлаждении высокопарафинистых нефтей до температуры окружающей среды начинают кристаллизоваться парафиновые, углеводороды, что приводит к резкому изменению транспортабельных свойств этих нефтей, в частности, они перехбдят из ньютоновских жидкое стей в неньютоновские с аномально ловых эфиров монокарбоновых кислот, имеющий 7-30 атомов углерода в алкиле, при следующем соотношении компонентов, мас.4:
Сополимер алкилакрилата и алкилметакрилата, имеющий 11-29 атомов уг; ..лерода в алкиле 16-45
Алкилвиниловые эфиры карбоновых кислот, имеющие 7-30 атомов углерода в алкиле 3"24
Сополимер алкилвиниловых эфиров монокарбоновых кислот, имеющий 7-.30 атомов углерода в алкиле 21-59
Иинеральное масло до 100
2.Присадка по п.1, о т л и ч а ющ а я с я тем, что соотношение алкилакрилатных и алкилметакрилат-, ных звеньев в сополимере равно 2-5: 1. высокими значениями вязкости и статического напряжения сдвига, которые возникают за счет агрегирования образующихся кристаллов B крупные агрегаты и далее вплоть до сплошной структуры. (С целью модификации кристаллической структуры парафинов, снижения эффективной вязкости и статического напряжения в них вводят депрессорные присадки - преимущественно по" лимерные соединения.
1055154
Наряду с гомополимерами и сополямерами в патентной литературе широко освещается применение в качестве депрессаторов для нефтепродуктов смесей различных полимерных продуктов. Например, для улучшения реологических характеристик нефти и нефтяных топлив, содержащих 5-20 мас.3, парафина,,вводят 0,001-5 мас.4 гидролизованного сополимера этилена и винилового эфира карбоновой кислоты
С,-С . Присадка понижает температуру застывания нефти, но не снижает статического напряжения сдвига и эффективной вязкости.
Для понижения температуры застывания нефтей и нефтяных топлив к ним добавляют полимеры на основе смеси алкилметакрилатов.
Наиболее близкой по технической сущности к описываемой депрессорной присадке является присадка, представляющая собой раствор сополимера алкилакрилата и алкилметакрилата (алкил С „-С ) в минеральном масле, которая имеет следующий состав, мас.3:
Сополимер алкилакрилата и алкилметакрилата 50-67
Минеральное масло до 100
Добавление такой присадки к высокопарафинистой нефти (содержание парафина 10-20 мас.3) в количестве
0,15 мас.ь позволяет снизить эффективную вязкость нефти в 4,8 раза и предельное статическое напряжение сдвига в 11,2 раза, почти не снижает температуру застывания нефти.
Недостаток: известного депрессатора заключается в сравнительно невысокой эффективности действия на реологические характеристики высокопарафинистой нефти при сравнительно высоких расходных нормах (Я,15 мас,ь от количества нефти).
Целью настоящего изобретения является получение эффективной депрессорной присадки и снижение затрат на обработку высокопарафинистой нефти за счет уменьшения расходных норм.
Поставленная цель достигается тем, что депрессорная присадка к высокопарафинистым нефтям, содержащая сополимер алкилакрилата и алкилметакрилата, имеющий 11-29 атомов углерода в алкиле, и минеральное масло, согласно изобретениюдополнительно содер. жит алкилвиниловые эфиры карбоновых кислот, имеющие.7-30 атомов углерода в алкиле, и сополимер алкилвиниловых эфиров монокарбоновых кислот, имею5 щий 7-30 атомов углерода в алкиле
У при следующем соотношении компонентов, мас,/:
Сополимер алкилакрилата и алкилметакрилата, 1П имеющий 11-29 атомов углерода в алкиле 16-45. длкилвиниловые эфиры карбоновых кислот, имеющие 7-30 атомов углерода
Сополимер алкилвиниловых эфиров монокарбоновых кислот, имеющий 7-30 атомов
20 углерода 21-59
Минеральное масло до 100
Предпочтительное соотношение алкилакрилатных и метакрилатных звеньев в сополимере 2-5:1.
25 Сополимер апкилакрилата и алкилметакрилата и сополимер алкилвиниловых эфиров монокарбоновых кислот являются основными компонентами, обпадающими депрессорными свойствами, 3О снижающими эффективную вязкость, предельное статическое напряжение сдвига и температуру застывания нефти.
Ф
Минеральное масло и алкилвиниловые эфиры карбоновых кислот способствуют растворению сополимеров в нефти.
3-24
Получаемая депрессорная присадка °
4р воскообразное вещество с температурой плавления 50-60 С, растворимое в большинстве неполярных растворителей.
Полимерную депрессорную присадку получают взаимным растворением ., (сплавлением) при температуре 60 С сополимерной депрессорной присадки по прототипу (сополимер алкилакрилата и алкилметакрилата и минеральное масло), сополимера алкилвинило, вых эфиров (алкил С -С ) и алкилвйниловых эфиров (алкил Ст-Сзо) . Добавление депрессорной присадки к высокопарафинистой нефти (содержание парафина 10-20 мас.Ф) в количестве
0,05-0,15 мас., снижает в 2 631,0 раз статическое напряжение сдвига, в 2,7-5 раз эффективную вязкость и на 7-22 0 температуру застывания о
5 10 нефти, Увеличение количества присадки приводит к уменьшению эффективности (см.таблицу). Сущность изобретения раскрывается в примерах, результаты которых сведены в таблицу.
Пример 1. (образец 1), Растворением (сплавлением) комо понентов при температуре 60 С получают полимерную депрессорную присадку следующего состава, мас. :
Сополимер алкилакрилата и алкилметакрилата (алкил с 11-29 атомами углерода) 45
Сополимер смеси алкилвиниловых эфиров монокарбоновых кислот go)
Алкилвиниловые эфиры карбоновых кислот (алкил С -С о) 3
Минеральное масло ("Велосит" по ГОСТ
1840-71) до 100
Эффективность действия полученной депрессорной присадки и образца по прототипу на реологические параметры нефти определяют по методике, разработанной ВНИИСПТнефть и заключающейся в следующем.
В пробу парафинистой нефти, нагретую до 60 С, добавляют 0,05-4
0,15 мас., образца депрессорной присадки, перемешивают в течение
30 мин, поддерживая температуру нефти 60-65ОС. Затем охлаждают до
30 С в течение 10-15 мин.
Реологические параметры исходной нефти и нефти, обработанной депрессорной присадкой, определяют на ротационном вискозиметре "Реотест" (типа RV) при 20 С, вычисляют относительное изменение эффективной вязкости и с1атического напряжения сдвига.
Температуру застывания определяют по ГОСТ 1533-42. Результаты ис" пытаний приведены в таблице.
Для испытаний использована нефть следующего состава: мас.3:
Парафин 15,7
Смолы силикагелевые 19,0
Асфальтены 0,19
Масла 39,0
59,0
55154 6
Температура плавления парафина
60,6 С.
Пример 2 (образец 2).
В условиях по примеру 1 получают полимерную депрессорную присадку слео . дующего состава, мас.4:
Сополимеры алкилакрилата и алкилметакрилата
1О (алкил с 1.1-29 атомами углерода) 34
Сополимер смеси алкилвиниловых эфиров монокарбоновых кислот
15 (алкил 7-30 атомов углерода) 32
Алкилвиниловые эфиры карбоновых кислот (а С,-С„) 18
20 Минеральное масло до 100
Реологические свойства нефти в присутствии образца 2 определяют по методике, описанной в примере 1 и приведены в таблице.
П р и и е р 3 (образец 3).
В условиях по примеру 1 получают полимерную депрессорную присадку следующего состава, мас.3:
Сополимер алкилакрилата и алкилметакрилата (алкил с 11-29 атомами углерода) 16
Сополимер смеси алкилвиниловых эфиров монокарбо35 новых кислот (алкил с,-с„)
Алкилвиниловые эфиры карбоновых кислот (алкил
С-С ) 24,0
40 Минеральное масло до 100
Реологические свойства нефти в присутствии образца 3 определяют также по методике, описанной в примере
1, Результаты приведены в таблице.
45 Из приведенных примеров и результатов испытаний (см.таблицу) следует, что полимерная присадка согласно изобретению по своему действйю 1 на реологические характеристики неф50 ти значительно превосходит депрессор по прототипу при меньших концентрациях и это позволяет уменьшить их расход на 1 т высокопарафинистой нефти.
7 1055) 54 8
Изменение реологических характеристик нефти образцами депрессорной присадки (и нефти л +) нефти
Температура застыо вания, С
Содержание присадки в нефти, мас.4
Образец
И )) пп
& с flpMсадкой, в раз.!)! с присадкой при градиенте сдвига 48,6 сек
32
0
1,00
Нефть
Присадка по
1.
2. прототипу
« I l «
«11
„I!«
Образец !!
11
ll
« i1« .11
Образец 2
«!!
l l «
Образец 3
«1 l
«1I«
- статическое напряжение сдвига, Н/м 100 I - аффективная вязкость, Па с
Техред И.Иоргентал !(орректор Я.Ливринц
Редактор Е.Гиринская
Заказ 4568 Тираж Подписное
БНИИПИ Государственного комитета .по нэобретениям и открытиям при ГКНТ СССР. 113035, Москва, >К-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно"издательский комбинат "Патент", r.Óæãîðîä, ул. Гагарина 101
3
4.
5.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14, 15.
)6.
17 °
)8.
19
20, 2).
22.
О,)
0,12
0,10
0 07
0,05
1,00
0,15
0,.12
0,10
0,075 .
0,05
0,15
0„12
0,10
)10
0,15
0,12
0,10
0,075
0,05 !1,2
2,5
1,0
1,0
1,0
17,7
26,0
8,3
7,1
2,6
2,6
31,0
8,1
)5,4
17,0
8,5
5,5
4 5
2,6
4,8
),6
1,6
) 1,6
3,7
4,0
4,0
3,2
2,7
3,0
1,4
2,5 ф5
2,8
2,8.2,4
2,7
27
29
29
24
11
)6
16
23 !
О
I)
27
13
21