Фунгицидное средство
Иллюстрации
Реферат
1. ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТЕО в форме смачивающе1гося порошка, содержащее активнодействукмцее начало , антифлоккулирукадее средство, смачиватель, наполнитель, о т л и-i чающееся тем, что, с целью усиления фунгицидной активности; ;оно содержит в качестве активно- i действующего начала соединение общей ,формулы HY O-CH-CH-OV-.H (О Q 0-СН-СН-О- 0 А i в которой АН в означают R или R, .где R - водород, 14етил, хлорметил; R- водород, метил, в качестве антифлоккулирукхцего средства - лигносульфат кальция, смач вателя-иэопропилнафталенсульфонат натрия, наполните ля - силикат алюминия или каОлин при следующем соотнсшении компонентов, мас.%1 Соединение об11ей формулы (I) 20-50 Йзопропилнафталенсульфонат натрия1 , Лигносульфат кгшьция 5 Силикат алюминия или каолинрсталЬ|Ное,, 2. Фунгицидное средство по п. 1, отличающееся тем, что оно дополнительно содержит противокомкумщее средство - двуокись кремния в количестве 5 мас.%.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
ШИ Л Ю
РЕСПУБЛИН
„SU„„A
yggiA 01 N 57 36 С 07 F 9/15
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ГЮ ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ?,,"-:
К ПАТЕНТУ. I в
Н О-СН-СН-O н
0 О-СН-СН-0 «О
k 1 в которой А и ц означают к или к,,где К - водород, метил, хлорметил, R водород, метил, в качестве антифлоккулирующего средства - лигносульфат кальция, . смачнвателя-изопропилнафталенсульфонат натрия, наполннтеля — силикат алюминия или каолин при следующем соотношении компонентов, мас.%
Соединение общей формулы (?) 20-50
Изопропилнафталенсуль- I фонат натрия 1
Лигносульфат кальция 5
Силикат алюминия или каолин Осталь,ное., 2. Фунгицидиое средство по п. 1., отличающееся тем, что g оио дополнительно содержит противокомкующее средство - двуокись кремния в количестве 5 мас.%. (21) 2114710/05 (22) 21. 03.75 (31) 7410988 (32.) 22 ° 03. 74 (33) Франция (46) 15.11.83. Бюл. В 42 (72) Жан йбблар, Жорж Мармэн и Айдре Вирисель (Франция) (7 ) Рон-Пуленк йгрошнми (Франция}
r (53) 632. 952 (088. 8) (56) 1. Мельников Н.Н. Химия пестицидов. М., "Химия", 1968, с. 241 ° (54)(57) 1, ФУНГИЙИДНОЕ СРЕДСТВО в форме смачивающегося порошка, содержащее активнодействующее на« чало, антифлоккулнрующее средство, смачиватель, наполнитель, о т л и-; ч а ю щ е е с я тем, что, с целью усиления фунгицидной активности"„ оно содержит s качестве активнодействующего начала соединение общей формулы
1055314
Изобретение относится к химическим средствам борьбы с грибковыми заболеваниями растений, а именно к фунгицидному средству на основе циклических производных фосфористой кислоты, Известным торговым средством является манеб-марганцевая соль этилен-бис-(дитиокарбаминовой) кисло-, ты. Оно выпускается s вице смачивающихся порошков f1) .
Однако средство недостаточно эффективно.
Цель изобретения - усиление фунгицидной активности.
Указанная цель достигается использованием средства в форме смачивающегося порошка, содержащего в качестве активнодействующего начала соединение общей формулы
A. В
15 к о — ск — он-о к () <0 СН g () () ()
Л В
25 в которой A и ц означают К или R где R — водород, метил, хлорметил, R — - водород, метил, I в качестве антифлоккулирующего сред- 30 ства - лигносульфат кальция, амачи- вателя-изопропилнафталенсульфонат натрия, наполнителя - силикат алюминия или каолин при следующем соотношении компонентов, вес.%: 35
Соединение общей формулы (I) 20-50
Изопропилнафталенсульфонат натрия 1
Лигносульфат кальция, 5 40
Силикат алюминия или каолин Остальное фунгицидное средство может дополнительно содержать противокомкующее средство — двуокись кремния в количестве 5 вес.%. 45
Соединения формулы (I) могут быть получены взаимодействием g. -гликоля с безводным треххлористым фосфором, растворенным В дихлорметане до образования циклического хлорфос- 50 фита гликоля. Реакция сильно экзотермична, реакционную смесь нужно охлаждать. По истечении 1 ч 30 мии растворнтель отгоняют, полученный продукт перегоняют при пониженном 55 давлении.
ИО ВтОрОй СтадИИ ХЛОрфОсфнт, раСт° воренный в диоксане, гидролизуют водой. выделению хлористоводородной кислоты (соляной кислоты) благопри- 60 ятствуют путем поддерживания температуры близкой к комнатной и по.ниженнога,давления. Согласно этому способу можно получать соединения у кОтОрых К - метилр К " ВОДОрОДе у
Согласно второму способу вводят во взаимодействие е4 -гликоль с треххлористым фосфором в присутствии спирта с низким молекулярным весом.
Согласно способу получают 2,7-дигидро-2,7-диоксо-1,3,6,8,2,7-тетраоксадифосфадекан (соединение 1) соответствующее случаю, когда К К-Н.
При О С 68,8 г (0,5 моль) треххлористого фосфора выливают в смесь
31 г (0,5 моль) этиленгликоля и
16 r (0,5 моль) метанола в течение
30 мин при перемешивании. Смесь оставляют при комнатной температуре в течение часа. Затем остаточные следы хлористого метилена и соляной, кислоты удаляют путем перемешивания смеси при пониженном давлении.
Получают 54 г или 0,25 моль жидкости: и> 1485, Т„„„. 97 С/025 мм рт.ст. Эта структура подтверждена спектроскопией ядерного магнитного резонанса (ЯИР) . Спектры сняты при
60 м1 ц в гексадейтерированном диметилсульфоксиде с тетраметилсиланом в качестве внутреннего стандарта. Идентификация протонов представлена сдвигом поля Ь в единицах миллионных долей (м.д.). (а)
0 0 — СН вЂ” СН вЂ” Q x 0
Р. _#_) с) р (ь) Π— сн - сн -о н ь (а) (а
Нротонй {а)г узкий мультиплет (массив) между 6 -4,2 и 4,45 м,д, Протоны (в) дублет 6 7 м.д.
3фс 718 Гц.
Согласно такому же способу получают 2,7-дигидра-2,7-диоксо-4,10-диметил-1,3,6,8,2,7-тетраоксадифосфадекан и 2,7-дигидро-2,7-диоксо-4,.9-диметил-1,3,6,8,2,7-тетраоксадифосфадекан из пропандиола, -1,2 треххлористого фосфора и мета« иола. Получают с выходом 90% смесь
ДВКУх изомеРОВ (соеДинение 2) г п 1,469, Тк„„ 76 С при 0,025 мм рт.ст.
Согласно этому способу можно получить другие соединения этой же группы, а именно с R-CH CI R Н
Ф (соединение 3), R R -СН (соеди- нение 4).
Пример 1. Тест in vitro роста мицелия.
Изучают воздействие средства на рост (развитие) мицелия следующих грибов:
Rhisoctonia soIani, ответстВенный за некроз шейки, Fusarium oxysporum, ответственный за трахеомикоэы посевов, Fusarium nivaIe ответственный за гибель (распад) зерновых, 1055314
30
Rhi zoct oni a
Ривагхиш oxysporum .Fusarium nivaIe
Рцsarium roseum
ScIегоtinia minor
ScIегоtinia ScIегоtiorum
Pythium
Phomop в 1 в
Septoria
HeIminthosporium
VerticiIIium
Cercospora
100
70
100
Fusarium roseum, ответственный эа фуэариоз зерновых, SeIегоtinia minor, ответственный эа склеротиниоз, ScIегоtinia scE егоtiorum, ответст. венный на склеротиниоз, Pythium de ..Вагуапиш, ответственный за гибель (посевов) всходов, phomopsis viticoIa, ответственный за зкскориоз, Septoria »»обжоги»в ответственный эа септориоз зерновых, HeImint hospor ium, ответственный за гельминтоспориоз, VerticiIIium, ответственный верrцилиоз, Cercospora beticoIa, ответствен- . ный за церокоспориоэ.
Для каждого опыта используют метод разбавления arapa пластины. В чашку Петри при 50ОC вливают смесь агара и смачивающегося порошка, содержащего испытуемое вещество s концентрации 0,25 г/л. Смачивающийся порошок получают путем смешения в течение 1 мин в мельнице следующих составляющих, вес.%:
Испытуемое активное вещество 20
Антифлоккулирующее средство (лигносульфат кальция) 5
Смачиватель (изопропилнафталенсульфонат натрия) 1
Наполнитель (силикат алюминия) 74
Смачивающийся порошок затем смешивают для применения с водой в желательной дозе. Оставляют агаровую смесь затвердевать и наклады вают кружки с дыркой посередине для культуры мицелия гриба.
В качестве контрольного образца берут чашку Петри аналогичную предыдущей, но агаровая среда которой не содержит действующего начала. По иск течении 4-х дней при 20 »С оценивают поверхность наблюдаемой зоны, инги-.. бироваиия и выражают в процентах по отношению к засеянной поверхности (поверхности посева).
Гриб Ф иигибироваиия про дуктом М 2
Пример 2. Тест in vivo на живом органе, тест на мильдью томата, Phytophtora . infestans. На свежесрезанные листы томата помещают каплю смеси суспенэии спор в области около 80 000 ед./см и суспенэии, смачивающегося порошка примера 1 в случае нерастворимоГо продукта или его ацетонового раствора. В этиХ условиях наблюдают полную защиту, которую оказывает продукт М 2 в дозе 0,5 г/л.
П р и и е р 3 Тест in vivo
;Ha PIasmopara viticoIa Ha pacTeHHях.
)5 - A. Предохранительная. обработка.
Путем пульверизации иэ пистолета
< срабатывают кусты винограда сорта
Oamay.(êóëüòèâèðîâàHèå в горшках, йа нижней поверхности листьев) вод20 ной суспензией смачивающегося порошка по примеру 1 с необходимым разбавлением, содержащего испытуемое активное вещество в желательной,цоэе, каждый тест повторяют два раза.
По истечении 48 ч, осуществляют заражение путем опрыскивания нижней поверхности листьев водной суспенэией около 80 000 ед/см спор гриба.
Затем горшки помещают на 48 ч в инкубационную камеру со 100%-ной относительной влажностью и 20 С.
Контроль растений осуществляют спустя 9 дней после заражения. В этих условиях наблюдают; что при дозе 0,5 г/л соединения 1-4 окаэы35 вают полную защиту. Кроме того, ни один иэ испытуемьщ продуктов не показал меньшей фитотоксичности.
Б. Обработка после заражения.
Поступают как указано в 4 с тем
Щ различием, что сначала. осуществляют заражение, затем обработку с помощью испытуемого активного вещества, причем наблюдение проводят спустя .
9 дней после заражения. Установле45 но, что при дозе 1 г/л соединения . 1-3 вызывают полное прекращение развития (роста) мильдью на виноградных кустах.
В. Системный тест корневой аб5п сорбцией (Поливают несколько стеблей винограда (сорт 6amay ), . Причем каждый помещен в чашку, ЖЗдержащую Ха чегmicuIite и питательный раствор
55 40 см раствора, содержащего
0,5 г/л испытуемого вещества. По истечении двух дней виноград заражают водной суспензией, содержащей 100000 спор/GM 9 P Ia smopar a
Q}, viticoIa.. Оставляют инкубироватьс»r в течение 48 ч в камере с 20 С
,и относительной влажностью возду.ха 100%. Установление степени за: ражения производят спустя 9 дней 5 по отношению к зараженному контроль-j
1055314
Составитель Н. Кибалова
Редактор О. Колесникова Техред Т. Маточка Корректор A. Ильин
Заказ 9126/59 Тираж 721 Подписное
ННИНПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Paywctcaa наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ному образцу, который полит 40 см> дистиллированной воды.
В этих условиях наблюдают, что соединения 1-3 и 4, абсорбированные корнями, оказывают полную защиту виноградных листьев против мильдью, что показывает системный характер этих соединений.
Пример 4. Системный тест при асорбции лйстьями на мйльдью винограда.
Обрабатывают на стадии 7 листьев стебля винограда (сорт Фавау 1, каждый иэ которых помещен в чашку, содержащую смесь чистой земли и песка.
Обработку осуществляют путем опыления нижней поверхности четырех. наиболее низких листьев смачивающимся порошком, имеющим следующий весовой состав, Ъ
ИСпытуемоЕ активное вещество 50
Лигносульфат кальция (антифлокулирующее средство) 5
Изопропилнафталенсульфонат натрия 1
Двуокись кремния, препятствующая комкованию 5
Каолин (наполнитель) 39 содержащим 2,5 г/л испытуемого активного вещества. По истечении двух дней виноград заражают водной суспенэией, содержащей около100000 dnop/
cm> PIssmoyars viticoIs, Оставляют инкубироваться в течение 48 ч в камере с 20 С и относительной влаж® ностью воздуха 100%, Контроль степени заражения осуществляют по истечении 9 дней на 5-7 листьях, считая снизу, по отношению к контрольному образцу, который обработан дистилли15 рованнои водой.
В этих условиях наблюдают, что соединения 1-3 оказываюТ полную защиту верхних листьев винограда против р мильдью, т.е. обладают системным действием. У растений, обработанных манебом, только 4 нижних листка не заражены мильдью, т.е. манеб не имеет сйстемного действия.
25 Таким образом предложенное фун« гицидное средство обладает высокой фунгицидной активностью.