Производные диэтиленгликоля в качестве ингибиторов термической полимеризации диэтиленгликольбисаллилкарбоната

Патент 1055745

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

3(59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

e °

9 ю 4

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ, .:. -, Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ где (пЗ 0И

С (Щ или

3нз (21) 3409575/23-05 (22) 18.03<82 (46) 23.11 83. -Бюл. 9 43 (72) A.È. Борбулевич, Н. Н. Алексеев, Г.С. Дедоввц, А.И. Николаева и Н.Н.Бойко . (53) . 678..766 4 (088. 8) (56) 1, Шур А,М, Высокомолекулярные соединения. М., Высшая школа, 1966, с. 59-60.

2. Авторское свидетельство СССР

9679589,) кл. С 08 F 2/42, 1979. (54) ПРОИЗВОДНЫЕ ДИЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ В

КАЧЕСТВЕ ИНГИБИТОРОВ ТЕРМИЧЕСКОЙ

ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ДИЭТЙЛЕНГЛИКОЛЬБИСАЛ JIMJIKAPB0HATA.

„.SU„„45 А (57) Производные диэтиленгликоля об цей Формулы

0 !

И . o(ez,аммос- оЩ в качестве ингибиторов термической полимериэации диэтиленгликольбисаллилкарбоната.

1055745

Изобретение относится к химии полимеров, а именно к производным диэтиленгликоля в качестве ингибиторов термической полимеризации диэтиленгликольбисаллилкарбоната (ДЭГБАК), котбрый используют в качестве исходного сырья для получения оптических изделий с повышенной абразивостой" костью.

Известно применение в качестве ингибиторов термической полимериза- 1О ции виниловых и аллиловых мономвров гидрохинона,дифениламина, третбутилпирокатехина, 2-6-ди-трет-бутил-4метилфенола и т.п. (1).

Недостатком этих ивгибиторов яв- 15 ляется низкий эффект ингибирования

ДЭГБАК в условиях вакуумной дистилляции. Так, потеои ЛЭГБАК при исполь зовании 0,5-1,0 масс.Ъ этих ингибиторов составляют 35-40% (температура 2О

200-220оС 4-7 мм рт.ст.).

Известно также применение в качестве иягибитора термической полимериэации стирола его дистилляции

2,4-дипитронафтола. Использование 25

0,05-1 мас.% ингибитора при 80-110 С

0 позволяет полностью предовратить образование полистирола (2) .

Недостатком известного ингибитора является низкий эффект ингибирования ДЭГБАК в условиях вакуумной дистилляции при 200-220 С и

4-7 мм рт.ст. Это приводит к образованию кубовых остатков в количестве 20-24 мас ° % и окрашиванию ДЭГБАК.

Цель изобретения вЂ” создание ингибитора термической полимеризации

ДЭГБАК, Поставленная цель достигается но,вой структурой производных диэтиленгликоля общей формулы 4О

0(СВ СНгОС-Oa)z

СН

45 фдв OHR С ОН и

M применяемых s качестве ингибиторов термической полимеризации ДЭГБАК.

Эти соединения получают реакцией бисхлорформиата диэтиленгликоля с

4, 4-ди (оксифвнил) пропаном (бисфенол A) или резорцинок, 55

Ингибиторы используют в количестве О, 5-1, 0 мас, В, П р и м в р 1, В трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную механической мешалкой, термометром и капель- 6О иой воронкой, загружают 456 г(2 моль) бисфенола A и 300 мл ацетона, После полного растворения бисфенола A в колбу добавляют 231 г (1 моль) бисхлорформиата диэтиленгликоля и при, 65,50оС постепенно со скоростью 25 г/мин прибавляют 40%-ный водный раствор К СО (138 г, 1 моль) . После прибавления раствора углекислого калия реакционную массу выдерживают при этой же температуре в течение 4 ч, после чего продукт промывают водой и сушат в вакууме. Получают 518,8 г (84,5%) вязкой жидкости слегка желтоватого цвета. Продукт имеет формулу

О ЯН3

II I

o(en,сн,о-а о Q c Q on), I

СН (ингибитор 1).

Состав и строение соединения определяют из данных ИК-спектроскопии и элементного анализа.

Пример 2. В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную механической .мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают 220 г(2 моль) резорцина и 200 мл бензола или толуола. После полного растворения резорцина в колбу добавляют 158 г (2 моль) пиридина и при 50 С со скоростью

4 г/мин 231 r (1 моль) бисхлорформиата диэтиленгликоля. После прибавления бисхлорформиата диэтиленгликоля реакционную массу выдерживают при

50 С в течение 5 ч, после чего проо

Е дукт промывают водой и в вакууме (при 40-50 С и остаточном давлении

10-12 мм) отгоняют растворитель и воду.

Получают 336,2 г (85%) вязкой, слегка желтоватой жидкости. Продукт имеет формулу

ОН о(сн,ен,ое о (ингибитор 2).

Состав и строение продукта определяют иэ данных ИК-спектроскопии и элементного анализа.

Пример 3 ° В перегонный куб.загружают 1 кг ДЭГБАК и 10 r (1Ъ) ингибитора 1, полученного по примеру 1. Дистилляцию проводят в токе инертного газа нри остаточном давлении 2-4 мм рт.ст. и 160"166ОС (температура теплоносителя 200-220оС).

Получают 955 r (95,5%) ДЭГБАК, представлянщего собой бесцветную жидкость со следующими характеристиками:

n lo 1 4503

Кйслотное число, мг КОН/г 0,01

Число.омыления, мг КОН/r ., 797,06 (найдено)

817,5 (вычислено)

Иодное число, г /100 г 180,5 (найдено)

185,1 (вычислено) 1055745

Иодное число, 0,009

Составитель Л.Валуев

Редактор Г.Безвершенко Техред.А.Бабинец Корректор A.Понх

Заказ 9234/20 Тираж 494 Подпис ное

ВНИИПИ Государственного комитета.СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

М ЮЮ Ю

Филиая П11П Патент г. Ужгород,.-ул.Проектная, 4

Время желатинизации при 65 С в присутствии 1,5%-ной перекиси бензоила {ПВ) составляет 6 ч ° Кубовый остаток 10,8 г (1,08%) .

П р и м в р 4. В колбу (по примеру 3) загружают 1 кг ДЭГБАК и 5 г (0,9%) ингибитора 1. Дистилляцию проводят в токе инертного газа при остаточном давлении 3"5 мм рт.ст, и температуре теплоносителя 220 С.

Получают 956,3 г (95,6%) ДЭГБАК, lO представлякв1его собой бесцветную жид" кость со следующими характеристиками: пР 1,4502

Кйслотное число, мг КОН/r 0,03 15

Число омылвния, мг КОН/г 796,9 (найдено)

817,5 (вычислено) Иоднов число, г +/100 г 180,с (найдено) 20

1 185, 1 (вычислено)

Время желатинизации при 65 С в присутствии 1,5% ПБ составляет

6,25 ч. Кубовый остаток 5,5 r (0,55%) . !

Пример 5. Дистилляцию проводят по методике примера 3. В колбу загружают 1 г (0,1%) ингибитора 1.

Получают 945 г (94,5%) ДЭГБАК; представляющего собой бесцветную жидкость со следующими характеристиками: вЂ” n 1, 5404

Кйслотнов число, мг КОН/г 0,02

Число омыления, 35 мг КОН/г 7982 (найдено)

81 7,5 (вычислено) Иодное число, r Q /100 r 180,3 (найдено)

185, 1 (вычислено) 40

Время желатинизации при 65 C s присутствии 1,5% ПБ составляет б ч

5 мин. Кубовый остаток 18. r (l 8%).

П р и.м в р 6, Дистилляцию проводят по методике примера 3. В колбу 45 загружают 0,5 г (0,05%) ингибитора 1.

Получают 940 r (94,0%) ДЭГБАК, нредставляющвго собой бесцветную жидкость со следующими характврнсти» ками ь п20 1,4503

Кйслотнов число, мг КОН/г

Число омыления, мг КОН/г 797, 4 (найдено)

817, 5 (вычислено) r Q /100 r 180,4 {найдено)

185, 1 (вычислено)

Время жвлатинизации при 65 С в присутствии 1,5% ПБ составляет б ч.

Кубовый остатОк 23 r (2,3%).

Пример 7. Дистилляцию проводят по методике примера 3. В колбу загружают 5 г (0,5%) ингибитора 2.

Получают 955,7 г (95,5%) ДЭГБАК представляющего собой бесцветную жидкость со следующими характеристиками: пв 1,4504

Кислотное число, мг КОН/г 0101

Иодное число, 2/ 142, 5 (найдено)

185, 1 {вычислено)

Число омыления, мг КОН/г 798,9 (найдено)

817, 5 (вычислено)

Время желатинизации при 65 С в присутствии 1,5% ПБ составляет 6 ч

10 мин. Кубовый остаток 6,2 г (0,62%).

Пример 8 (контрольный). Дистилляцию ведут по методике приме- ° ра 3. В перегонную колбу загружают

5 г (0,5%) 2,4-динитронафтола-l.

Получают.760 г (76,0%) ДЭГБАК, првдставляющвго собой жидкость, окрашенную в желтый цвет, со следукицими характеристиками:

n 0 1,4492

Кислотное число, мг KOH/г 0,02

Число омыления, мг КОН/r 788,07 (найдено)

817, 5 (вычислено) Иодное число, г и /100 r 178,3 (найдено)

185, 1 (найдено)

Время желатинизации при 655С в присутствии 1,5% ПБ состайляет 11 ч.

Кубовый остаток 200 г (20%) .

Таким образом, производные диэти.", ленгликоля являются эффективными ингибиторами термической полимвризации ДЭГБАК и применение изобретения позволяет повысить выход этого мономера при дистилляции и улучшить его качество.