Неподвижная фаза для газовой хроматографии органических и кремнийорганических соединений

Неподвижная фаза для газовой хроматографии органических и кремнийорганических соединений

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Применешю бпоксопоппмера общей формулы $1-0 CeKsi JyJn где ,33, В,-СНз ипв , у 10-350, п - число звеньев пошыера молекулярной мадсы 1О-30 качестве высокотемпературной фазы дпя газовой хроматографвв органических в кремнийорганическшс соединений. (Л

COOS СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

g !) G 01 N 31/08

Ц 1 ;:. "; „;,. " ! !! А1И )ЫООПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPGHOIVIY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЭОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЬП ИЙ (57) Применение бпоксопопимера общей форм упы

О Я-0

СИЗ И ЕП а и (21) 3465271/23-26 (22) 02.07.82 (46) 23.11.83. Бюн. Ию 43 (72) И. П.Юдина, К. И.Сакодынский, В. П..М ипешкевич, С.Б. Допгоппоск, Г. Н.Семина и Л.H.Ананьева, (53) 543 544 (088 8) (56) 1 ° А вторское свидетепьство СССР

hh 30449 З, кп. G 01 l4 31l08, 1968.

2. Сб. Ноюыесорбенты дпя хроматографии . М., НИИТЭХИМ, 1974, 34 23, с. 4 (прототип). (54) ВЫООКО П. МПЕРАТУРЯАЯ ФАЗА

ДЛЯ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ ОРГАНИЧЕСКИХ И КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ

СОЕДИНЕНИЙ.

„„SU„„1056050 А

CgHg Og

I ..

3L-0-Я

0 0

3 I

Si-0-51

1 I с я, ср, где а0-0,33, R;CHg ипи С НЕ, х6-60 у=10-350, o — чиспо эвеньев поппера монекупярыой массы 10-30 10 в качестве высокотемпературной фазы дан гаэовой хроматографии органических и крем нийорганических соединений.

50 (1) Х

2 И S

У1 Е

51-0 еа 6 д и

ЛЬНУ С. ь !

f i" 0-31

1 О. О

I I

SL-О-Я !

Щ 04

45

Ф 10560

Изобретеннв относится к газовой хро. матографни, точнее к .неподвижным фазам, испопьэуемым в гаэожидкостной хроматографии, и может быть испопьзо. вано в разпичных обпастях техники, где нспопьзуется укаэанный анапиз.

Известно применение в качестве неподвижной фазы дпя газохроматографического анапнэа органических и кремнийорганических соединений попндиметнп- 1р сипоксанов 1 3.

Известно также. применение дпя этой пели нопнфенипдиметипсилоксанов (2 3.

Известные неподвижные фазы при многих своих достоинствах имеют недо- . статочно высокую термостойкость (нв выше 350оС), а в связи с этим и недостаточную при такой температуре свпективность в ряду органических и кремнийорганическнх веществ, особенно вто относится к высококипящим соеднненням.

Поэтому пробпема получения высокотемпературных неподвижных фаз, обпадающнх высокой иэбиратепьной способностью при таких температурах, явпяется до сих пор 25 актуапьной. Рассматриваемые неподвиж ные фазы не поэвопяют раэдепять многие

«пассы химических соединений, в частности высшие амины, спирты н киспоты можно. раздепять на этих фазах только при пере- gp воде их в бопее летучие производные.

Цель изобретения - созДание высокотермостабнпьных и сепективных неподвижных фаэ дпя газовой хроматографии органических и кремнийорганических соединений.

3S

Дпя достижения цепи применяют бпок« сопопимеры общей формупы где a,33; R - СН нпи С6Н,» x= ,8-60, у=10 350„h - чнспо звеньев понимера мопекупяр юй массы 10-30,.1

I В начес Гве высокотемпературной фазы дпя газовой хроматографии органических н кремнийорганнческйх Соединений., И

Указанные попимеры имеют константа

Рвйнопьдса (ирн 120оС) в эавнснмостн от соотношения )М: Х(2):

5 6 65 110 120 160 168

2,8 79 126 1 OO 1 84 262

2,0 102 170 151 211 239

Попнмер попучают по реакпии гетерофункпнонвпьной конденсапнч опигофенипснпсесквноксанов с функпионапьнымн группами Ы., со; бис-дивтипаминоопнгода органнпсипоксанов в производстве каучу ков.

На фиг. 1-9 дриввдены примеры рюдепения разпичных смесей химических соединений на предпоженной высокотемпературной фазе с нсдопьзованивм хроматографа фильмы Перкнн-Эпьмер, модепь 900 с ппаменно-ноннзаиионным детектором (ПИД) нрн разпичных температурах, а также в режиме программирования температур, Во всех примерах высокотемпвратурная фаза наносится на твердый носит&пь - хром&тон N - Al4 в колнчвстве

10 ипи 20% от его веса. Длина копонкн.

2м, внутренний диаметр 2 мм.

На фиг. 1 приведена хроматограмма разцепения труднораздепимых близкокнпящих соединений с одннаговым чиспом атомов углерода (С ), таких mam пнкпогексипамин, феноп, аннпин, нитробенэоп при температуре 100 С. Из хроматограммы видно хорошее разделение днкпвческих аминов от ароматических аминов (цикпогексипамнн. от аннпина), спиртов от аминов и нитросоединеннй от аминов н спиртов, что говорит о высокой сдедифичности фазы к указанным кпассам сов» динений. Учитывая спе фазы к разделению укаэанных выше продуктов.. предпагаемая высокотвмпвратурная фаза может быть рекомендована дпя анапнза . технических продуктов, часто представ пяющих собой спожную смесь соедннвний раэпнчных кпассов.

На фиг. 2 приведен прнмвр раздепения технического аннпнна, содержашего: 1— .дикпогексипамин, 2 - аннпнн, 3 - ннтробенэол, 4 - топуидины, 5 - o-нитроан»зоп, 6 - метафвннпендиамин, 7 - днфвннп, 8 -N -феннппикпогвксипамин, 9 - дифвнип амнн, 10 - карбазол, попучейюго прн катапитическом восстаювпвнни нитробен-. зопа. Как видно ю хроматограммы, на предлагаемой фазе достнгнуто.еффвктивМов раздепенне пнкднчвских, ароматическнк н пикпоароматнческнх аманов, днамнноэ, нитросоеднненнй н гетвродикпнческих нмне.

3 1056 нов, кипящих в широком интервапе температур от 180 до,350 С.

На фиг. 3 показано разцепение примесей в техническом 2-аминоанизоле (о-анн вицин). Раздепение технических смесей (фиг. 2 и 3) достигнуто без прецваритепь ной обработки исспецуемых образцов,обыч. но применяемой при газохроматографическом анализе аминосоединеннй, причем пики таких попярных соединений имеют сим- 10 метричнув форму.

На фиг. 4 цроцемонстрировано это же .преимушество предпагаемой фазы, которое испопьзовайо при разделении гомопогического ряда высших жирных аминов С. -С 5

;которые выходят симметричными пиками.

Яа фиг. 5 продемонстрирована также специфичность фазы на примере разделения попипропнненгцикопя с моп.массой 250 и технических высших жирных кнспот фрак- о пии С. -С. 8 (фиг. 6). Из этих хроматаграмм видно, что полное раздепение по-. пярных соединений возможно также без перевоца их в бопее петучие и менее пспярные производные, ри этом пики раз- 5 депяемых соединений симметричны. Симметричные ники свободных. жирных киспот не получены ни на одной из известных „ фаз, так как они попяриы и имеют высокие т ыпературы кипения. (цпя стеариновой киспоты т.кип. 291оС при. 100 мм рт.ст.)

На фиг. 7 показана высокая термостойкость и сепективность высокотемперв- -. . тури6й фазы sa примере. раздепения -высокакипняих составпяютих компонентов asэтипаминоэтипметакрипата. На фиг. 8

ОЫ. 4 привецена хроматограмма разцепения смеси угпеводороцов фракции С -С, из которой видно хорошее раэдепение и симметрия пиков угпевоцороцов, явпяющиеся, неполярными соединениями. Воэможности предпагаемой фазы показана также на примере раздепения кремнийорганических соединений. На фиг. 9 воспроизведена хроматограмма раздепения технического этипсипиката (ЭТС-32), на основании которой можно оценить состав этнпсипи« катного связуюшего, испопьзуемого в произвоцстве понучения особо чистой окиси кремния.

Таким образом, преимуществом предпоженной фазы, в отцичие от известных явпяется возможность высокотемпературного сепективного анапиза разничцых кпассов органических и кремнийорганичес. ких соецинений. Высокая сепективность, раздепитепьная способность и эффективность пред пагаемой высокотемпературной фазы удачно сочетается в ней с высокой термостойкостью, что дает возможность ее испопьзования при исспедовании смеси высокотемпературных соединений, осу ществпяемом при программированном повышении температуры в процессе анапиза вппоть цо 400оС, не снижая чувствитепьности применяемых высокочувствитеньных детекторов. Спедует обратить внимание на особенность разделения понярных соединений, таких как высшие амины, спирты и жирные киспоты в свободном вице без допопнитепьной их обработки.

105 6050

105605п фиг.5

1056050

1056050

Составитель И. Клешнина

Редактор А. Коэориэ Техред Т.Фанта" Корректор, И. Эрцейи

Заказ S291/35 Тираж 873 Подписное

ВНИИПИ; Государственного комитета СССР по делам изобретенйй и открытий

113035, Мосава, Ж-35, Раупкзая иаб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, уп.-Проектная, 4