Ингибитор термоокисления олефиновых углеводородов @ - @

Ингибитор термоокисления олефиновых углеводородов @ - @

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ИНГИБИТОР ТЕРМООКИСЛЕНИЯ ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ на , основе пирокатехина, отлича.ющ и и с я тем, что, с целью повышения инги&ирующей активности ингибитора и снижения его летучести, он дополнительно содержит молибден при следуюадем соотношении компонентов, мае.%: Молибден 60-90 Пирокатехин 10-40 (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

PECllYS JlHH

3(Д) С 07 С 7/20

Ф

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНЮ. -

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ: йю,, .;,, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ CQCP

flO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

l (21) 3432729/04 (22) 30.04.82 (46) 30..11.83. Бюл. 9 44 (72) Н.С.Белов, С.А.Ннзова, М.А.Далин

Т.К.Плаксунов, P.È.Ôåäîðoâà, Е.Е.Янченко, T.A.Êèðþõèíà и О.Ю.Омаров (71) Московский ордена Октябрьской революции и ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимической . и газовой промиаленности нм.И.М.Губ. кина и Всесоюзный научно-исследовательский институт олефинов (53) 66.094 ° 382(088.8) (56) 1. Ковтун Г.А. и др. Металлосодержащие антиоксиданты к нефтепродуктам. УНИИГЭнефтехим, М., 1978, с.50.

2. Харалампович Г.Д., Чуркин Ю.В., Фенолы. М., "Химия", 1974 {прототип).

„„SU„„1057487 А (54)(57) ИНГИБИТОР ТЕРМООКИСЛЕНИЯ

ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ Сго Сэо на основе пирокатехина, о т л и ч а,юшийся тем, что, с целью повышеws ингибирующей активности ннгибито. ра и снижения его летучести, он дополнительно содержит молибден при следукееем соотношении компонентов, мас.%:

Молибден 60-90

Пирокатехин 10-40

1057487

Изобретение относится к нефтехимии, конкретно к ингибиторам термоокисления олефиновых углеводородов

С -Сэв при их ректификации.

Известны ингибиторы окисления для нефтепродуктов, такие как хино- 5 ны, диалкилдитиофосфаты, феноляты металлов, первичные и вторичные амины (13.

Однако эти вещества обеспечивают термоокислительную стабильность нефтепродуктов только при температурах

70 180 С

Наиболее близким к предлагаемому ингибитором термоокисления нефтепродуктов, в том числе и олефинов, является пирокатехин (21.

Однако при использовании пирокатехина в .качестве ингибитора.термоокисления при ректификации олефинов С р-Суд требуется введение его в больших количествах (0,05Ъ) вследствие недостаточной термоокислительной активности.

Так как в условиях ректификации олефинов при температуре 250-290 С подаваемый пирокатехин в силу лету25 чести постоянно выводится из колонны с верхними погонами олефинов, то содержание его в отгоняемых фракциях превышает допустимые концентрации (50-200 ррт) в олефинах, что потребует очистки их от ингибитора перед дальнейшим использованием, например, в процессе оксосинтеза.

Цель изобретения — повышение термоокислительной активности ингибито- 35

1 ра термоокисления олефиновых углеводородов С7Q Ñ Зр и снижении его лету чести в условиях их перегонки.

Поставленная цель достигается тем, 4Q

Что ингибитор термоокисления олефиновых углеводородов С -С . на основе пирокатехина дополнительно содержит молибден при следующем соотношении компонентов, мас.Ъ: 45

Молибден 60-90

Пирокатехин 10-40

Предлагаемый ингибитор является легкодоступным, тормозит процесс окисления олефинов С7р -С р при 250290 С, а также эа счет летучести пирокатехина позволяет обеспечить вв< дение антиоксиданта во фракцию олеф,i новых углеводородов при перегонке олефиновых углеводородов С70-С

Ингибитор достаточно вводить в количествах 0,035-0,055 мас.Ъ. При этом содержание пирокатехина в продукте будет составлять 50-200 ррт, следовательно, даже при полном уносе IIHpu— катехина с верхним погоном содержание его во фракциях будет достаточно, чтобы обеспечить ингибирование окисления этой фракции при дальнейшем хранении и транспортировке, и допустимо, чтобы не проводить очистку олефина перед использованием.

Применение одного металлического молибдена, эффективного акцептора кислорода и свободных радикалов, не позволяет осуществить ингибирование окисления олефинов по всей высоте колонны при ректификации и вводить при этом ингибитор в отгоняемую фракцию.

Приготовление ингибитора осуществляется путем тщательного смешивания мелкодисперсного порошка молибдена с пирокатехином.

Пример. Навеску ингибитора тщательно переме;кивают с олефиновым углеводородом С7 -С и помещают в круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и устройством-для отбора проб. Обогрев колбы осуществляют с помощью сплава

Вуда, температуру которого контролируют и регулируют. Окисление проводят при 290рС в течение 100 мин. Образец олефиновых углеводородов и антиоксиданта контактируют с воздухом через холодильник в течение всего опыта. Параллельно проводят окисление олефиновых углеводородов С7р-С р беэ ингибитора, отдельно с пироЬатехином и металлическим молибденом.

Критерием оценки эффективности антиоксиданта является концентрация активного кислорода (определяется иодометрическим методом) и накапливание кислых продуктов в образце окисляемой фракции олефиновых углеводородов. Для аналиэа отбирают пробу через 10,25,55 и 100 мин от начала опыта.

Результаты представлены в таблице.

1057487 и

Ю

1

»О м м

О О иЪ

M М с

О Ю (Ч ф

О с .(Ю .1:» 00

М M

OlO

СО гЧ м с

O O

o n o сГ (3\ с3 с

О О О (,О Г»

О О с \

O O

СЧ

CO Г Ъ с с с

О О О

О ОО г(О

М М с с

О О

О О сй М с с

С» О (Ч. Л м м с

О О

1

1 Л (Ч

I

О»-(Л с3

Г4 М (Ч СЧ с с с

О О О О (3Ъ О

СЧ М(4 с

О О О

ОЪ CO (Ч с

О О

О (М С 4 с

О О

CO Г

С 4 СЧ

О Ю

Л Гс»Л (Ч (Ч (Ч с с с

О О О

CO (О

СЧ (Ч с

О О

Ц ) Г Ъ т-4 (Ч СЧ С 4 с

О О О

»О Г 4 с3

M (М М с

О Ю О

O CO с3 М с

О О (3» сГ М с

О О

CO М (3Ъ

М с3 Г Ъ с

О O О O

О ОЪ О

Л 3 с с с (» О О г-(Ю (3 Ф с

О О

Г W (Л с Ъ с с

О О Ю сй Л

М с3

О О о

Е

9 х

Ц о х 1

Х 1

Е

О (-(9 I а (34

m 1

9 l а

I Л

I Л

О (3» (»Л Ч 3

О (-р D

O О (-» с

О О (-» ф (3»

Ч

О О

О О с

Ю Ю

CQ (О 3

Ю Ю

Ю Ю с

О О

М„> с3 с3 с3

О О

О О с

О О (Ч

an Ч

О О

О О с

О О

О (Ч (О (О О Л г(.О D

D О О О с с с с с

О О О

М СО ф О

О. с-1

О О с с

О О (Г

D с

С»

Л (О

СЧ an -4- Ю

О О с

О О

Х о (б

Ц о а

СО г»(4 Ф»у 3

О („»О

О О Ю

O Ю О

O с3

Cl

Ю

\О Со (Г сй

О О

Ю Ю с

О О

01 с3 Г

О О

О О с с

D O

СЧ О

° Ф Ф

О О

О С»

О О (4 с3

Ю

O с

Ю LC»

Ct

Ю

Ю с

Л (A (О

О

О О с

О О 3 CO Г Ъ ф с3

О О D

О О Ю с с

О О О

СЧ

О Ф

О О с с

О О о,ю

5 с 1

Х91 ое х о о и о

9 б х о

Г ОЪ (О У ММ

О O (-»

О с»o с

О О

О (Ъ

О О

О О с

О О

I

I 1n

Л

О О

О О

О О аА Г 4 м

О О

О О с

О О

СЧ О О Ъ (Г M

О О О

О О О

О О О

О

»О (О О

О О с

О О т4 (Ч

Л» (O

О О

О О с с

О О

\О (Ч3 (О (Ч

Л Г Ъ М» сФ Ct

Ю О О О О

О О О О с с

O О О О О аА (Ч

» м(Ч

О О О

О Ю О с с с

O Ю О

% 1

Г 4

Ю

Ю с

Ю (4 СЧ сЧ M М

О О О

О О О с с

О О О

С0 1О

М ГЧ

О О

О О с с

О О

aA CO

М СЧ

О О

О О с с

О О

1О

М

Cl

Cl

D с3 (СЧ СЧ

О О

О О с

О О 3

И И

О О

О О с с

О С»

О ф сФ Л

О О

О О с \

О О

Ю (О

М М

О О

О О с

С» О (О Ф

Cl

О с

I Ю

1 (-3

О Л

Ю г4 ф (an О (-» с с

М И ( (O 3 (О

1

1 о

1 K

Г

1 (б

1 3«

1 О

1 0»Х

Л О О с с с (Ч О О О (О ОЪ ф»О аА Ю с

Г Л

СО

С» с аА

1

9 I Х

Х 3-»

Х9Х (б х х о,ám

9а

О О

О О т-4

1 } 1 с

0,ю о аА О с (ОЛМ -4 СЧ

О О с

О О

СЧ

D с с

М»-1

Л О с (Ч Л с-(С 4 охох

ОХН0

Х (б (3 Ю (б хох хо

9Н

» ( ао

9 Х

Ц С4 о х ох (б

=11 0

9ХО (»3 Х Н х

04 г)»0

Ю 9 (3»0

1А 1n an

И аА

О О О с

О О (-» аА И

М М

О О

О О

Л ("Ъ

Ю

С» аА

СЧ -(О С» с с

О О аА

О Л

О О с

О О

О О (Ч

О О с

О О.п

ГЧ

O ч Л со О

О (Г»

О О

C) О с3 сУ

Ю Ю

О О о о

133 Х

»Л

l:. . х о 4 I

3» 1

Е

I (33 I о

1 1 (») 1 (б I а

10 1 о.

Х I

9 I х

3 4 о х

3С 1 о

I о

3 о

Х х 1

9 I о х

Н 1: о

Ц и

Х I н !

СО 4 Л СО СЧЛ Л О (ЧО СЧОЪ ОМО

M (О СЧ МM M M. ММ МCV ГЪ(»М с с с с с с с с с

O О О О О О . О О О O О О О O О

О О И

О О О О О р О О О О

Л О CO ., 4 4 4 1 1 1 -«3 Г4

1057487

Составитель .Кириллова

Редактор Л.Власенко Техрец С.Иигунова Корректор В ..Бутяга

ЧР -г

Заказ 9505/28 Тираж 418 Подписное

f ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-33, Раушская наб., д.4/5 филиал ППП "Патент", г;Ужгород, ул.Проектная, 4

Иэ представленных данных видно, что предлагаемый ингибитор превосходит по своей эффективности пирокатехин и молибден.

При высокой ингибирующей активности ингибитор позволяет значительно сократить количество пирокатехина, попадаюцего в погонные фракции, и исключить их очистку от пирокатехина.