Способ получения 1,4-сульфофенилгидразина

Способ получения 1,4-сульфофенилгидразина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-4-СУЛЬФОФЕНИЛГИДРАЗИНА путём диазотирова-: кия сульфанилата натрия нитритом натрия в сернокислой среде при 2226 С, восстановлением полученной диазобензолсульфокислоты бисульфитсульфитной .смесью при 16-20 С с последующим гидролизом образующегося раствора сульфофенилгидразинсульфоната . натрия серной кислотой при 95100 С и выделением целевого продукта известным способом отличающийся тем, что, с целыо повышения выхода целевого продукта и содержания основного вещества в нем и интенсификации процесса, раствор сульфофенилгидразинсульфонаг та натрия перед гидролизом предварительно нагревают до 90-95 С и вводят в него поверхностно-активное земство на основе С -С -алкилгидроксамовых кислот в количестве 0,240 ,3 мас.% от ма.ссы сухого 1,4-суль (О фофенилгидразина.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСГ1УБЛИК

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И CYfHPbITHA

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ::

К ABTOPCHOINf CK@gETEllICTBY

С0 (21) 3478781/23-04 (22) 16.06.82 (46) 30.11.83. Бюл. В 44 (72) Л.В.Лазеева, В,M.Ñòðåëüíèêîâ и.Н.В.Проскурякова (71) Тамбовское прриэводственное . объединение "Пигмент" (53). 547.541.07(088.8) (56) I. Технологический регламент производства 1-(4-сульфофенил)-3-метил-5-пирозолона. П/о "Пигмент",,1977 (прототип). (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-4-СУЛЬФОФЕНИЛГИДРАЗИНА путем диазотирования сульфанилата натрия нитритом натрия в сернокислой среде при 2226 С, восстановлением полученной диазобензолсульфокислоты бисульфит„„SU„„1057493 A

j II С 07 С 143/58//С 09 B 49/04 судьфитной,смесью при 16-20 С с по-.

1 следующим гидролизом образующегося раствора сульфофенилгидразиисульфоната-натрия серной кислотой при 95о

100 С и выделением целевого продукта известным способом, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью. повышения выхода целевого продукта и содержания основного вещества в нем и интенсификации процесса, .раствор сульфофенилгидразинсульфоиа-. та натрия перед гидролиэом предварительно нагревают до 90-95 С и вво0 дят в него поверхностно-активное вещество на основе С -С9-алкилгидроксамовых кислот в количестве 0,240,3 мас..7 от массы сухого 1,4-сульфофенилгидразина.

1. 10574

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

l,4-сульфофенилгидразина, который находит применение в качестве полупродукта при получении.1-(41 -сульфо5 фенил)-3-метил-5-пиразолона, в производстве красителей для цветной пленки.

Известен один способ получения

1,4-сульфофенилгидразнна путем диаэотирования сульфанилата натрия

1 нитритом натрия в среде серной кислоты при 22-26 С и восстановлени0 ем полученной диазобензолсульфокислоты бисульфитно-сульфитной смесью при 16-20 С и гидролиэом раствора сульфофенилгидразинсульфоната натрия серной кислотой при 95-100 Ci

После охлаждения массы до 20-25 С о суспензию 1,4-сульфофеннлгидразина фильтруют и выгружают.

Полученную пасту 1,4-сульфофенилгидразина загружают на подогретый до 40 С раствор поваренной соли.

После часовогоразмешивания суспенэию 25 фильтруют ивыгружают.Длительность фильтрации 24 ч. Выход целевогопродукта 64Х (в расчете на сульфанилат натрия), содержание основного вещества в пасте 38-40Х, в сухом продукте 7980 tlj .

К недостаткам известного способа относятся невысокий выход целевого продукта и невысокое содержание основного вещества в нем, а также длительность фильтрации,что снижает интенси-,35

Фикацию всего процесса.

Цель изобретения — повьпнение выхода целевого продукта и содержания основного вещества в нем и интенсификация процесса, Поставленная цель достигается способом получения 1,4-сульфофенилгидразина путем диазотирования сульфанилата натрия нитритом натрия в сернокислой среде при 22-2& С, восста- 45 новлением диазобензолсульфокислоты бисульфитсульфитной смесью при 1620 С, гидролизом раствора сульфофенилгидразинсульфоната серной кислотой при 95-100ОС с предварительным введением в подогретый до 90-95 С рас"гвор сульфофенилгидразинсульфоната добавки поверхностно-активного вещества И4-50 на основе апкилгидрокса.мовых кислот с 7-9 атомами углерода в55 количестве 0,24-0,3 мас.Х от массы сухого 1,4-сульфофенилгидразииа, выделением целевого продукта и промыв93 ъ кой 5Х-ным раствором поваренной соли.

Содержание основного вещества в пасте 1,4-сульфофенилгидразина составляет 59-64 .

Содержание .основного вещества в сухом продукте 93,5-96,5 .

Выход 1,4-сульфофенилгйдразина составляет 72-75Х от теории, считая на сульфаннлат натрия.

Длительность фильтрации суспензии

1,4-сульфофенилгидразина составляет 1,5-2 ч.

П р н м е р I. Получение диазобензолсульфокислоты. В,аппарат загружают 900 л воды и нагревают до 60-70 С.

Загружают 289 кг 100Х-ного сульфанилата натрия (I,25 кг/м). После полного растворения сульфанилата раствор охлаждают до 18-20 С и эагружаО ют 152,8 кг 100 -ного веса (1,56кг/м) серной кислоты в течение,20-30 мин при температуре не выше 30 С. Суспено эию охлаждают до 22-26 С. В охлажден0 ную суспензию сульфаниловой кислоты в течение 20-25 мин при 22-26оС загружают раствор ннтрита натрия в количестве 86,7 кг 100Х-ного веса (1,257 кг/м) до появления четкой реакции на иодокрахмальную бумагу. Дают выдержку в течение 1 ч при 22-26 С.

Ь

Восстановление диазобензолсульфокислоты

В охлажденную до 16-20 С бисульфит †" но-сульфитную смесь, полученную смешением 357,8 кг 100 -його веса (3,44 кг/м) бисульфита натрия и

28,7 кг 100Х-ного веса (1,69 кг/м) аммиачной воды при температуре не вьппе 25 С загружают суспензив диО азосоединения. Реакция среды нейтральная на конко бумагу. Массу размешивают в течение 30 мин. В конце выдержки масса не должна содержать свободного диазосоединения. Обьем раствора сульфофенилгидраэинсульфоната 2300 л.

Получение 1 4-сульфофенилгидразинсульфоната.

Раствор сульфофенилгидразинсульфоната подогревают до 90 С и дополнительно вводят поверхностно-активное вещество ИМ-50 на основе алкилгидроксамовых кислот с 7-9 атомами углерода в количестве 0,5 кг, что составляет 0,24 от веса сухого

l,4 сульфофенилгидразина, размешивают в течение 5 мин и в течение 2 ч

1057 загружают серную кислоту в количестве

382,2 кг 100Х-ного веса (3,9 кг/м).

В конце:загрузки.серной кислоты выпадает кристаллический 1,4-сульфофенилгидразин. При 95 С дают выдержку при размешивании в течение ч

40 мин. Реакционную массу охлаждают до 25бС, дают выдержку в течение

1 ч и спускают на нутч-фильтр. Пасту 1,4-сульфофенилгидраэина отжн- 1О мают и промывают 1000 л 5Х-ного раствора поваренной соли.

Вес технического 1,4 сульфофенилгидразина 296 кг; содержание основного вещества в пасте 59Х; содержание основного вещества в сухом 96,5X)

100Х-ный вес 175 кг; выход 75Х от теории, считая на:,сульфанилат натрия; длительность фильтрации 2 ч.

-1

Ю 20

Пример 2. Стадии-получения диазобензолсульфокислоты и восста новления последней остаются без изме нения, т.е. как в прймере 1.

Получение 1,4-сульфофенилгидразина.

Раствор сульфофенилгидразинсульфоната подогревают до 93оС и дополнительно вводят поверхностно-актив- 30 ное вещество ИМ-50 в количестве

0,57 кг, что составляет 0,27Х от веса сухого l 4-сульфофенилгидразина, размешивают в течение 5 мин и загружают в течение 2 ч серную кислоту в/количестве 82,2 кг 100Х-но»

ro веса (3,9 кг/м); В конце загрузки серной кислоты выпадает кристаллический 1,4-сульфофенилгидразин.

При 95ОС дают выдержку при размешивании в течение 1 ч 40 мин. Реакционную массу охлаждают до 20 С, да0 ют выдержку в течение 1 ч и спускают на нутч-фильтр. Пасту 1,4 сульфофенилгидразина отжимают и промывают

1000 л 5Х-ного раствора поваренной соли.

493

Получают вес технического 1,4-сульфофенилгидразина 269 кг; содержание основного вещества в пасте 64Х; содержание основного вещества в сухом

98Х; 100 -ный вес 172 кг; выход 74Х от теории, считая на сульфанилат натрия; длительность фильтрации l ч

50 мин.

Пример 3. Стадии получения диазобензолсульфокислоты и восстановления последней остаются без изменения, т.е. как в примере t.

Получение 1,4-сульфофенилгидраэина.

Раствор сульфофенилгндразинсульфоната подогревают до 95 С и дополнительно вводят поверхностно-активноЬ вещество ИМ-50 в количестве

0,64 кг, что составляет 0,3Х от веса сухого 1,4-сульфофенилгидраэина, размешивают в течение 5 мин и загружают в течение 2 ч серную кислоту в количестве 382,2 кг 100Х-ного веса (3,9 кг/м).

В конце загрузки серной кислоты выпадает кристаллический i 4-сульфофенилгидразин. При 95оС дают выдержку при размешивании в течение. .1 ч 40 мин.

Реакционную массу охлаждают до

20-25 С, дают выдержку в течение l ч о и опускают на нутч-фильтр. Пасту .

l,4-сульфофенилгидразина отжимают и промывают 1000 л 5Х-ного раствора поваренной соли.

Получают вес технического 1,4-сульфофенилгидраэина 301 кг, содержание основного вещества в пасте

58,4Х; содержание основного вещества в сухом 93,6; 1ÜÎX-ный вес 175,6 кг; выход 75Х от теории, считая на сульфанилат натрия; длительность фильтрации 1 ч 30 мин.

В таблице представлен сопоставительный анализ предлагаемого и известного способов получения 1,4-сульфофенилгидразина

1057493

Показатели

Способ известный предлагаемый

Получение 1 4-сульфофенилгидразина

Объем раствора сульфофенилгидразинсульфоната., л

2550

2550

Температура раствора сульфофенилгидразинсульфоната,ОС

Добавка ИИ-50, 7 к ве- су сухого 1,4-сульфофенилгидразина

90-95

Отсутст- 0,24-0,3 вуе т

Выход 1,4-сульфофенил гидразина, 7.

72-75

Содержание основного вещества в пасте 1 4-сульфофеннлгидразина, %

38-40

59-64

Содержание основного вещества в сухом 1,4-сульфофеннлгидразина, %

93,5-96,5

Длительность фильтрации суспензии 1,4-сульфофенилгидразина

24. ч

l,5-2 ч

ВНИИПИ Заказ 9518/29 Тираж 418 Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Сравнивая предлагаемый способ с известным, имеем следующие преимущества: содержание основного вещества в пасте 1,4-сульфофенилгидрази.— на повышается на 20-257, в сухом на !

3-167, повышается выход целевого продукта за счет уменьшения механических потерь при фильтрации на

8-117, Длительность фильтрации сокращается в 12 раз, что приводит к интенсификации производства.

Указанные пределы загрузок добав- 50 ки HN-50 0,24-0,37. и нагрева раствора сульфофенилгидразинсульфоната до

90-95+C являются оптимальными.

Совокупность нагрева раствора сульфофенилгидразинсульфоната до

90-95 С с введением добавки HN-50

О позволяет достичь цели изобретения.

При загрузке добавки меньше нижнего предела ухудшается фильтруемость продукта, а при введении более верхнего предела приводит к перерасходу добавки HN-50.

При нагреве до температуры меньше нижнего предела даже при загрузке HN-50 выпадает мелкокристаллический процукт, фильтрация замедляется, выше верхнего предела — приводит к перерасходу электроэнергии.