Способ получения алкиловых эфиров 6,6-диметил-5,6-дигидро- 4(1н)-пиридон-3-карбоновой или 6,6-диметил-5,6-дигидро-4(1н) -пиридон-2,3-дикарбоновой кислот

Патент 1057495

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

1. СПОСОБ nOJ y4EHM АЛКИЛОВЙХ ЭФИРОВ 6,6-ДИMEtИП-5,6-ДИГИИPQ4

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

3цц С 07 0 2)1/74 С 07 0 2))/78

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЬ1ТИЙ

О ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

0Н

СООВ

00R (21) 3482392/23-04 . (22) 05. 08.82 (46) 30.1).83.. Бюи. 9 44 (72) Р,Г.Костяновский н Ю.И.Эльнатанов (71) Ордена Ленина институт химической физики AH СССР (53).547.822.)(088 ° 8) (56) 1. Патент ФРГ И 2013761, кл. С 07 0 29/38, опублик..1971. (54) (57) 1 . СПОСОБ .ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ 6, 6- ДИМЕТИЛ-5, 6-.ДИГИДРО4 ()Íj -ПКРИДОН-3-КАРБОНОВОЙ ИЛИ 6, 6-gHNkTKI-5, 6-ДИГИДРО-4 () Н) --ПИРИДОН- .

-2, 3-ДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТ общей формулы

„Я0„„1057495 А где Й .- метил, этнл; . Х - водород, метокснкарбонил, этокснкарбонил, отличающийся тем, что раствор хлоргидрата моно- или диалкилового эфира 4-окси-б,б,7,7-тетраметил-а -дегидрохинуклидин-2,3-дикарбоновой кислоты общей формулы где R - медлил, этил;

Х вЂ” оксикарбонил, метоксикарбонил, этоксикарбонил, подвергают кипячению в органическом растворителе., 2. Способ по п. 1; заключающийся в том, что в качестве органического растворителя используют хлороформ или метйловый спирт.

57495 2

СН5 сн, Спектр IIMP (60 МГц в CDCPgox ГМДС, А, м.д.): 1,30 (Ме), 2,40 (СН,), 3,62 и 3,80 (МеО С), 6,01 (HN) .

ИК-спектр (табл. KBV,у, см ):

1640 (С=:С), !720 (С O), 1735 и !770 (О-С О) и 3235 (NH).

Масс-спектр (при 70 эВ): М Ф/Я

241.

Пример 2. Получение диэтило-. вогр эфира 6,б-диметил-5,6-дигидро-4 (1Н) -пиридон-2, 3-дик арбоновой кислоты.

Раствор 1, 82 r (5 ммоль) хлоргидрата диэтилового эфира 4-окси"

-6,6,7,7-тетраметил-Д -дегидрохинуклидин-2,3-,дикарбоновой кислоты в 10 мл хлороформа кипятят с обрат"

4 ным холодильником 5 ч, удаляют раст45 .

СООТГ

OН3

СНз Х

Ь, н61

1 10

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения алкиловых эфиров б,б-диметил-5, б-дигидро-4 (I HI -пиридон-3-карбоновой или 6, б-диметил-5,6-дигидро-4 (I H } -пиридон-2, 3-дик ар боновой кислот формулы

Н где R - метил, этил;

Х вЂ” водород, метоксикарбонил, этоксикарбонил, .которые могут быть использованы в качестве полупродуктов для синтеза физиологически активных веществ и могут найти применение как биологически активные соединения.

Известен способ получения близкого по строению соединения формулы

О г

И которое получают УФ-облучением спиртового раствора N-винилазетидин-2-она при 30-40 С. Выход 6-14% (1) .

Однако исходное соединение труднодоступно и выход целевых продуктов мал

Цель изобретения - разработка нового способа получения алкиловых эфиров б,б диметил-5,.б-дигидро-4 (1Н7-пиридон-3-карбоновой или б,б-диметил

-5,б-дигидро-4 (IH) -пиридон-2,3-дикарбоновой кислот формулы 1, кото. рые могут быть использованы в качестве полупродуктов для синтеза физиологически активных веществ и могут найти применение как биологически активные вещества.

Поставленная цель достигается . тем, что раствор хлоргидрата моноили диалкилового эфира 4-окси-б,б, 7,7-тетраметил-Д -дегидрохинуклидин-2,3-дикарбоновой кислоты общей формулы ОК

5 !

О !

20 где R - метил, этил;

Х вЂ” оксик арбонил, метоксик арбонил, этоксик арбонил, в органическом растворителе (хлороформе или метиловом спирте) подвергают кипячению с последующим выделением искомого продукта.

Пример 1. Получение днметилового эфира б,б-диметил-5,6-дигидро-4 (1Н)-пиридон-2,3-дикарбоновой кислоты.

Раствор 0,16 г (0,5 ммоль)хлоргидрата диметилового.эфира 4-окси-6,6,7,7"òåòðàìåòèë-Ь -дегндрохинуклидин-2,3-дикарбоновой кислоты в 5 мл хлороформа кипятят с обратным холодильником 5 ч, удаляют растворитель и летучие продукты в ва" кууме и остаток перекристаллизовывают из смеси МеОН вЂ” эфир. Получают

0,11 г (92X) белых кристаллов в виде призм, т.пл. !50-151"С.

Найдено, %: С 54,78; Н 6,10;

N 6,28

Сйн!5МО

Вычислено, %: С 54,77; Н 6,22;

Н 5,81. воритель и летучие продукты в вакуI уме. Остаток экстрагируют эфиром, после удаления эфира продукт пере". кристаллизовывают из смеси этилацетат-С(34 Получено 1,3 r (96%} белых игольчатых кристаллов, т.п. 108 109 С.

Найдено, %: С 58 4; Н 7,11;

N 5,53.

С!1Н!9bl% .

Вычислено, Ж:,С 57,99; Н 7,06;

N 5,20.

Спектр IMP (60 МГц в СОС(от

ГМДС,6 „м.д., g, Гц): 1,30, 1,34. 3 1057495 4 и 4,18; 4,30 (ЕЮрf 7,0); 1,35 . Найдено, Ж . С 59,33; Н 7,04; (Ие С) р 2,45 (СОСО), 6,01 (Нй). М 8,05.

163 (С=С), 1720 (СикО), 1770 Вычислено, Ж: С 59,02; Н 7,10; (О-С=О) и 3230 (НМ). Н 7,65

Масс"спектр (при 70 эВ): М а/ Спектр ПМР (360 МГц в СОСР от

269. ПЕ,S, м.д., 4, Гц}: 1,27 (МеуС) р

Пример.3. Получение метилово". 2,35 {CHj), 3,82 (МеО), 5,34 (HN), ro эфира 6,6-диметил-5,6-дигидро- 5 64 (НСки, Э HIIH 1,6) .

-4(IH)"пирилои-3-карбоиовоб кислоты. !р ик-спектр (табл. кбт",. и, си ):

Раствор 0,5 г (О, 16 ммоль) хлор- 1640 (С С), 1760 (0-(0), 3315 (НМ) . гидрата З-карбметокси-4-окси-6,6,, 7,7-тетраметил- 1)) -дегидрохинукли- Масс-спектр (нри 70 эВ): М+м/ . . дин-2-карбоновой кислоты в 5 мл аб- 183. солютного МеОН кипятят с обратным 15 Предлагаемый способ получения алхолодильииком 5, ч; удаляют раства- киловых эфиров 6,6-диметил-5,6-дигидритель и летучие продукты в вакууме, ро-4(1H}-пиридон-3-карбоновой и 6,6остаток двалды перекристаллиэовы- -диметил-5,6-дигидро-4 (i H) -2,3-дивают иэ и-гексана, Получают 0,24 г карбоновой кислот является односта84Х золотистых пластиичатых крис- 20 дийным, целевые продукты получают с таллов, т.пл. 85 С. б выходом 84-96Х.

Составитель M.Áîðèí

Редактор А.Власенко Техред И.Метелева . Корректор А.Ильин

Заказ 9518/29 Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская кабир д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г . У)кгородр ул. Проектная, 4