Способ получения 2-имино-4-алкиламино-5,5-диалкил-2,5- дигидрофуранов

Способ получения 2-имино-4-алкиламино-5,5-диалкил-2,5- дигидрофуранов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ИМИНО-4 ЛКИЛАМИНО-5 ,5-ДИА ЛКИЛ-2 ,5-ЛИГИДРвФУРАНОВ обшей формулы Г HNR yV вАоraeR , R и R.2. низшийалккл или R я R вместе образуют « (CH)jj -группу, о т л и ч а ю ш и и с я тем. что третичный аванаоетилюновый спирт формулы Bl CN f он щ гае R и R имеют вышеукаэавиь значения , поовергают взаимооействию с tibpвичным амииом формулы H NftШ гае R имеет вышеуказанное значение, при температуре 2О-25 с в среце спирта. 2. Способ по п. 1, отличаюш и i с я тем, что первичный амин используется в вице 2О- %-ного воаиого раствора.

СООЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

y(58Ñ 07 D 307/66

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ 1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ,::

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3431570 23-04 (22) 25.03.82 (46) 30 11.83. @юп. М 44 (72) Ю. М. Скворцов, О. М. Живетьева, .Б. А. Трофимов и Э. И. Косицина (71) Иркутский институт органической химии СО АН СССР . (53) 547.722.07(088.8) (56) 3, Авторское свицетельство СССР

Ж 794011, кл. С 07 0 307/66, 1976, . (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2ИМИНО 4АЛКИЛАМИНО-5,5-,0ИАЛКИЛ

2,5-;ПИГИ,ПРЭФУРА НОВ обшей формулы яжВ

Я2

1 4 0

„„S0„„1057505 А гце, R< и К - низший алкал или „и

Й вместе образуют (СН 4 к о т л и ч а ю ш и.й с я тем, что третичный лиананетиленовый спирт формулы

me Rq и g> имеют вышеуказанныЬ значения, поцвергают взаимацействию с пЬрвичным амином формулы.

М ffa гце К имеет вьипеуказанное значение, при температуре 20-25 С в среце спирта.

О

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю Е ш и и с я тем, что первичный амин яспользуетси в sane . 20-40%-ного воц ного раствора. 2 f

Ф 10578

Изобретение относится к новому способу получения новых соецинений 2-имино

-4-алкиламино-5,5-диалкил 2,5-цигицро фуранов обшей формулы

T t0

raeg, Ц» и К - низший.алкил или g и 1 вместе образуют - (СНд) — группу.

Эти соецинения могут быть исполь эованы в синтезе биологически активных соец ивен ий. 15

Известен способ получения 2-имино-4-амино-5,5циалкил-2,5 цигицрофура нов взаимодействием третичных цнаноаце» тиленовых спиртов с жидким.аммиаком в присутствии каталитических количеств 20 воцы при температуре - 330С (1)

Однако в этих условиях нельзя получить 2-имино-4-алкиламино-5,5 циалкил

-2,5дигицрофураны общей формулы Х, так как при проведении взаимоцействия 25 укаэанного третичного цианоацетиленового спирта с первичным амяном при низкой температуре от -25 цо +10 С выделяют

О лиш ь акрилонитрнльные производные.

Кроме того, аммиак и амины отличают З0 ся своими физико-химическими свойетвами, Установлено, что вторячные амины с те. ми же третичными цианоацетиленовыми спиртами при 20-2ФС образуют акрило нитряльные произвоцные, которые не иаа лизуются цаже при применении более жестких условий (5-10% КОН, 90-100 С, 72 ч), т.е. существенное влияняе на циклизацию оказывает природа амина и условия процесса.-,40

Цель изобретения - новый способ получения новых соединений формулы Х, которые могут найти применение в синте эе биологически активных веществ.

Поставленна цель достигается спосо- 45 бом, заключающимся в том, что третичный цианоацетиленовый спирт формулы

Ej .С вЂ” = — -СЙ

Я2 ОН гце Ц и Я имеют вышеуказанные значе ния, подвергают взаимоцействию с первичным амином формулы 55

Нцм Ql гце К,имеет вышеуказаннов значение при температуре 2025 "С в среце спирта;

05 3

Первичный амин прецпочтительно используют в sane 20-40%-ного водного раствора.

Пример 1, 1,2 имино-4-метил амино-5,5-циметил-2,5-цигид рофуран.

К 0,54 г 1-пиано-3 мои-3-метил-1Mynma в 5 мл этанола прибавляют

4 мл метнламина (20%-ного водного раствора). Смесь перемешивают при 20 C

0 и течение 1,5 ч. Перекристаллизацией из эфира получают 0,35 г (50%) цигицрофураиа с т.пл. 112 С.

:Найдено %: С 59,45; Н 8,29; М 19,19 7 g N>0, Вычислено%: С 60,00 Н 8,57;

g 20,СЮ.

ИК-спектр соединения (Па) (CHC(ca< )t

1630 (С СН). 1670 (С=Я), 3296 (NA),, 3460 (>ЯН).

Отсутствуют полосы поглощения нит рильной и гицроксильной групп.

Спектр ПИР (CDG9y,З, м.ц.):4,47 ((Н, =С:Н)р 2,70 (HACH;); 1,36 (2СЯ ).

П р и м.е р 2 . 2-Имино4 4етйл амино 5-метил-5-етил-2,5-цигицрофуран.

К 0,,62 г 1-циано-3-окси-3-метил«

-1-пентина (1б) в 5 мл этанола прибав ляют 4 мл метиламина (20%-ного воц ного раствора). Перемешивают при 254С а течение 1,5 ч. Перекристаллизацией из, эфира получают 0,58 г (75%) цигиарофу» рана (Й) с т.пл. 140-141 С.

Найдено %: С 62,23; Н 9,22) g 19,21.

С Н „НР.

Вычислено%: С 62;34; Н 9,09;

g 18,18.

ИК-спектр соецинен (Па) (CHCf>, см i): 1622 (C H), 1662 (C»g), 3310 {МН), 3460 (+ }4Й).

Пример 3, 2-Имино-4-метиламино-5-те тра метилен-2,5-дигицрофуран.

К 0,67 r 1«циано-3-юксы-3 -тетраметилен-1-етинила в 5 мл этанола прибавляют 4 мл метиламина (20%-ного воцно

ro раствора). Перемешивают при 200С в течение 1,5 ч. Перекристаллизацией иэ эфира получают 0,75 (90%) цигицро фурана = т.пл. 155 С.

Найдено %: С 65,38; Н 8,65;

Й 16,81.

С9Н „4 и 0

Вычислено %: С 65 04; Н 8 43;

Ц 16,87.

ИК-спектр,соецинения (Пв)

:(CHC2y, см " ): 1630 (С СН), 1640 (Сй), 3296 (= HH), 3460 (>М Н).

Отсутствуют полосы поглощения нитрильной и гидроксильной групп.

Составитель И. Дьяченко

Рвцактор А. Власенко Texpeg (H. Метелева

Корректор А. Ильин

Заказ 9518 29 Тираж 418

ВНИИПИ Госуцарственного комитета СССР по целам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-36, Раушская наб., ц. 4/5

Поцписное

Филиал ППП Патент», г. Ужгороц, ул. Проектная, 4

3 1057505 4

Пример 4 . 2-Имино 4 етиламино- Вычислено %: С 64,29; Н 9,52;

-5-метил-5-атил-2,5-цигицрофуран. 18 16,67, ИК-спектр соецинения (П )

К 0,62. г спирта (18) в 5 мл этанола (СНС1, см ): 1627 (С=4:.Н), 1652 прибавляют 2 мл этиламина (40%-ный soa (С=й), 3315 (= ЦН), 3445 () МН). Ука

5 о

: ный раствор). Перемешивают при 2О-С в те ванный температурный интервал 20-25 С ченив Х ч. Первкристаллизацией из эфи- является необхоцимым, так «ак при прора получают 0;48 r (56%) цигицрофура- вецвнии процесса при наиболее низкой на с т. лл. 105 С.

„температуре циклизааия не ицет, а выце l0 ляют лишь акрилонн трильные произвоцные, HaOgeao %: С 63,43; Н 9,42; а при более высокой температуре процесс

Я 15,74. - сопровожцается образованием цругик

g8 (, g