Способ получения 3-фенил-5,6-бензокумарина

Способ получения 3-фенил-5,6-бензокумарина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

ЗИ) С 07 0 311/ 2 // 0 06 L

3 .ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ИОМИТЕТ СССР

llO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3491833/23-04 (22). 29.06.82 (46) 30. 11.83. Бюл. М 44 (72) В.К. Целютина, Л.П. Котомин, И.Я. Любый, Т.Г. Воробьева и Л.И. Зеленский (3) Б47.814.07(088.8) (56) 1. Явторское свидетельство СССР

И . 186501, кл. С 07 0 311/20, l965 . (прототип). (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3"фЕНИЛ"

-5,6-БЕНЗОКУИЯРИНЯ кондейсацией 2-ок-, си-1-нафтальдегида с фенилуксуснокислым натрием в среде уксусного ангидрида при температуре кипения реек-, ционной смеси с последующим охлаждением реакционной массы, нагреванием

„.SU„„ 1057508 A ее в смеси этилового спирта и хлорбензола, очистной фильтрацией, крис" таллизацией фильтрата, фильтрацией целевого продукта и промывкой его органическим растворителем, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью улучюения качества и увеличения выхода целевого продукта, конденсацию

2-окси-1-нафтальдегида с фенилуксуснокислым натрием ведут с одновременной отгонкой уксусной кислоты, и нагревание .продукта в смеси этилового спирта и хлорбензола проводят в При . сутствии натриевой соли монобутилнафталинсульфокислоты, взятой в коли- . честве 1,35-2,73 от веса 2-окси-1нафтальдегида, при температуре кипения реакционной смеси.

1 105

Изобретение. относится к усовершен( ствованному способу получения 3-фе нил-5,6-бенэокумарина, который находит применение в качестве оптического отбеливателя химических воло5 кон.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения 3-фенил-5,6-бенэокумарина, который заключается в том, что 2-окси-1-нафталь- .®О дегид подвергают конденсации с фенилуксуснокислым натрием в среде уксусного ангидрида при температуре кипе" ния реакционной смеси с последующим охлаждением реакционной массы, до" бавлением к ней воды с последующей двухкратной декантацией, нагреванием осадка в смеси этилового спирта и хлорбензола при температуре 75-80 С, очистной. Фильтрацией,. кристаллизаМ

20 цией фильтрата и фильтрациеи целе" вого продукта и промывкой органическим растворителем. Выход целевого продукта 70,74 от теоретического, т.пл. 141" 142ОС )1) .

Однако указанный способ имеет не" достаточно высокий выход и качество целевого продукта.!

Цель изобретения. - улучшение качества и увеличение выхода целевого продукта, Поставленная цель достигается способом получения 3"Фенил-5,6-бензокумарина, который заключается в том, что 2"окси-1-нафтальдегид подвергают конденсации с Фенилуксуснокислым натрием в среде уксусного ангидрида при температуре кипения реакционной смеси с одновременной отгонкой уксусной кислоты, охлаждением реакционной мас 0 сы, кипячением ее в смеси этилового спирта и хлорбенэола в присутствии натриевой соли монобутилнафталинсульфокислоты, взятой в количестве 1,35"

2,73 от веса 2-окси-1-нафтальдегида, 5 очистной фильтрацией, кристаллизацией

Фильтрата, Фильтрацией целевого продукта и промывкой органическим растворителем,. °

При проведении процесса в присут- 50 ствии соли монобутил"нафталинсульфокислоты в количестве менее 1,353 от веса 2-окси-1-нафтальдегида выход це" левого продукта снижается, а при проведении процесса в присутствии:соли 35 монобутилнафталинсульфокислоты в количестве.более 2,7Ф увеличения вйхо" да не наблюдается.

7508 2

Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 34,9 г уксусного ангидрида и при размешивании прибавляют 18,4 г 2-окси-1-нафтальдегида и 16 9 г фенилуксуснокислого натрия. Смесь нагревают до т.кип.t49150 C и при этой температуре дают выдержку 1 ч, затем обратный холодильник меняют на прямой и отгоняют уксусную кислоту при температуре 149" ,150 С и разряжении 500-600 мм рт.ст.

0 в течение 30-40 мин,.до полного прекращения поступления погона (17,45 г, уксусной кислоты). Затем реакционную массу охлаждают до 100-105ОС и при размешивании загружают 178,6 г смеси этиловый спирт: хлорбензол (72:28), 0,5 г натриевой соли монобутилнафталинсульфокислоты, подогревают до т.кип. 82-84 С и при этой температуре дают выдержку 30 мин до полного растворения продукта. Затем реакционную массу фильтруют, охлаждают до 1820 С и дают выдержку 1 ч для полной кристаллизации продукта.

Выкристаллизованный продукт отфильтровывают, промывают 90 r смесью этиловый спирт : хлорбензол (72:28), хорошо отжимают и сушат. Получают

21,94 r 3-фенил-5,6-бенэокумарина, что составляет 75,43,.считая на загруженный 2-окси"1-нафтальдегнд.

Т.пл. 145 С, содержание основного

О вещества 99,5Ф, по отбеливающему эффекту несколько превосходит. типовой образец. Результаты приведены в табл. 2..

А р и м е р 2. Проводят в условиях примера 1, с той лишь разницей . что на перекристаллизацию загружают

0,25 г натриевой сали монобутилнафталинсульфокислоты.

Получают 21,83 г 3-фенил-5,6-бензокумарина, что составляет 753, считая на загруженный 2-окси-1-нафтальдегид. Результаты приведены в табл.3. о

Получение 2"окси-1-нафтальдегида с использованием погона со стадии конденсации производства 3-Фенил-5,6"бензокумарина.

Пример 3. В колбу, снабженную меаалкой, обратным холодильником, термометром, загружают l1 1 г

fJ-нафтола, 119 г уротропина, 14,9. г-. уксусной кислоты (погон со стадии конденсации) . Смесь размешивают, по" догревают до 90 С и при этой темпе057508 4 загружают 0,1 r натриевой соли монобутилнафталинсульфокислоты.

Получают 3-фенил-5,6-бензокумарин с т.пл. -142 С, содержанием основного вещества 97,8ь, выходом 71,63.

Пример 5. Проводят аналогично примеру 1, с тои лишь разницей, что на перекристаллизацию загружают 0,75 г натриевой соли монобутил-!

О нафталинсульфокислоты.

Получают 3-фенил-5,6-бензокумарин с т.пл. l420С, содержанием осно" вного вещества 98ь, выходом 71»83.

Пример 6. Проводят аналогич" но примеру 1, но без натриевой соли монобутилнафталинсульфокислоты.

Получают 3-фенил-5,6-бензокумарин с т.пл. 142 С, содержанием основного вещества 983, выходом 71»2Ж.

Таблица

Выход, Т.пл., С "

Отбеливающий эффект

Образцы 3 фенил5,6-бензокумарина

Содержание основного вещества шелк аце- трикотаж татный ацетатный

Предлагаемый способ по при" мерам

75,4 145 99,5 89»2

75 144 98»9 88»95

2

Иэвестныи споооб

95,35

93,83

70 5 141 92 88,4 93,1

Использование предлагаемого способа по сравнению с известным позволит сократить процесс получения

З-фенил-5,6"бенэокумарина .на 7 ч; исключить стадии выделения и декантации; исключить промстоки (21 м на l т готового продукта); применять погон со стадии конденсации, содержащий 92-95ь уксусной кислоты для получения 2-окси-1-нафтальдегида; получить продукт высокой степени чистоты о

Образцы 3-Фенил-5,6-бенэокума45 рина

Белизна, Йелк аце- Трикотаж татный ацетатный с т.пл, 144 145 С, с содержанием основного вещества 98,9-99 5 ь; увелиИзвестный спочить выход целевого продукта до 75,43.SO соб по примерам

Экономический эффект от использо"

1 вания предлагаемого способа составит

88567,7 руб. в год (по сравнению с плановым выходом).

88,4

93,1

95,35

93,83

89,2

88,95

ВНИИПИ Заказ 9518/29 Тираж 41.8 Подписное

Филиал ППП "Патентн» г. Ужгород, ул.Проектная,4

3 1 ратуре придают 28 г серной кислоты (используют 503 Н 304) в течение

1 ч, температура во времени придачи

90-96 С, и при этой температуре дают выдержку в течение 2 ч. По окончании выдержки реакционную массу выде" ляют на,150 мл охлажденной до 15 С воды при постоянном интенсивном. размешивании, размешивают в течение 1 ч и дают выдержку для кристаллизации в течение. 19 ч, отфильтровывают и промывают 100 мл воды до нейтральной реакции по бумаге конго.

Получают 2.-окси-l-нафтальдегид светло-желтого цвета, содержание основного вещества 95,24.

° Пример 4. Проводят анало- . гично примеру 1, с той лишь разни-цей, что на перекристаллизацию

Р

Результаты замеров белизны (3) образцов ткани, определенной прибором лейкометром Цесиса, представлены в

40 табл. 2

Табли ц а 2