Способ получения дихлорангидридов 2- алкоксиалкенилфосфоновых кислот

Способ получения дихлорангидридов 2- алкоксиалкенилфосфоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИХЛОРАНГИДРИДОВ 2 ЛКОКСИАЛКЕНИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ взаимодействием циалкилового или алкилвинилового эфира с пятихлористым фосфором в среде растворителя при О-.40С с последующим разложением полученного комплекса альдегицом или кетоном при 1О-20 С, о т - личаюшийся тем, что, с целью снижения пожароопасности процесса, в качестве растворителя используют многокомпонентную смесь состава, мас.%: Треххлористый фосфор 9-10 Хлорокись фосфора23-40 2,2-Дихлорпропан17-ЗО Че тыреххлористый углероц21-5О,

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (И) 3(s)) С 07 (- 9/42

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н A8TOPGHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3408107/23-04 (22) 16.03.82 (46) 30.11.83. Бюл. № 44 (72) B. В. Кормачев, Ю. Н. Митрасов и И. А. Абрамов (71) Чувашский государственный университег им. И. Н. Ульянова (53) 547.341.07(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР № 174627, кл. С 07 F 9/42, 1964.

2. Авторское свидетельство СССР

¹ 883047, кл. С 07 F 9/42, 1980 (прототип) . (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОР

АНГИДРИДОВ 2-АЛКОКСИАЛКЕНИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ взаимодействием диалкилового или алкилвинилового эфира с пятихлористым фосфором в среде растворителя при 0-40 С с последуюшим раз0 ложением полученного комплекса альдео гидом или кетоном при 10 20 С, о тл и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью снижения пожароопасности процесса, в качестве растворителя используют многокомпонентную смесь состава, масЛ:

Треххлористый фосфор 9-10

Хлорокись фосфора 23 -40

2,2-Дихлорпропан 17-30

Че тыреххлористый углерод 21-50

10""»75 2

Изобретение относится к химии фосфорорганических соецинений, а именно к способу получения дихлорангиприцов 2алкоксиалкенилфосфоновых кислот, которые используются в качестве полупроцук- 5 тов фосфорорганического синтеза, Известен способ получения цихлорангиприцов 2-алкоксиалкенилфосфоновых кислот взаимодействием циалкилового или алкилвинилового эфира с пятихлористым фосфором в среде инертного органического растворителя при 18-36 С с послепуюо шим разложением полученного комплекса сернистым газом при 3-5 С (lj

Наиболее близок к прецлагаемому по технической сущности и постигаемому результату способ получения цихлорангицрицов 2-алкоксиалкенилфосфоновых кислот взаимодействием циалкилового или алкилвинилового эфира с пятихлористым фосфо- о ром в среде инертного органического расто ворителя при 0-40 С с последующим рааложением полученного комплекса альцегицом или кетоном при 10-20ОС (2J .

Недостатком панного способа является 25 высокая пожароопасность процесса, обусловленная применением в качеств растворителя легковоспламеняющихся органических веществ.

11ель изобретения — снижение пожаро-, 3Q опасности процесса.

Поставленная цель постигается тем, что согласно способу получения цихлорангицрицов 2-алкоксиалкенилфосфоновых кислот, циалкиловый или алкилвиниловый

35 эфир подвергают взаимоцействию с пятихлористым фосфором в среде многокомпонентного растворителя состава, весЛ:

Треххлористый фосфор 9-10

Хлорокись фосфора 23-40

2,2-ll ихлорпропан 17-30

Четыреххлористый угле роп 2 1-50 при 0-40 С с послецуюшим разложением

О полученного комплекса альцегицом или ке. 45 тоном при температуре 10-20 С, Указанный растворигель возможно получить при цистилляции целевого цихлорангицрида при 20-70(4С и цавлении 20020 мм рт.ст., 50

Пример 1 .,Пихлорангиприп 2этоксивинилфосфоновой кислоты.

К суспензии 480 г (2,3 г-моль) пятихлористого фосфора в 300 мл раст ворителя, соцержашего вес.%: треххло- 55 ристый фосфор 10; хлорокись фосфора

23; 2,2 цихлорпропан 17 и четыреххлооистый углероц 50, прибавляют 74 г (1,0 r-моль) абсолю эфи ра и вьще рж ива ют в течение 12 ч при

40 С. Образующийся

0 адцукт обрабатывают поддерживая температ

20 С., Раство и о ного пиэтилового при перемешивании

О С и 12 с при ристаллический

00 r ацетона, 1 ру в прецелах 15i легколетучие фрак

54 (Р-О), 1226, 11 (=С 0.С) . - .

Пример 3.йи эток=ивинилфосфоновой к

К суспензии, соцержа (1,98 г-моль) пятихлор орангиприц 2лоты. ей 415 г того фосфора в 250 мл растворителя, соцержащего вес.%: треххлористый ф сфор 10; хлорр тель и

Остито фрикпиоииртыт и получают 134, г (7 0) цихлорангицо рипа . -этоксивинилф фоновой кислоты, т,кип. 100-102 С (6 мм рт.ст) о 4

1,3287; Г) 1,4964. Литературные данные: т.кип. 82 С (1 мм рт.ст), (и

1,3320, П 2 1,4956.

Кристаллический ац укт полученный

И г при 0 <0-С ии 10 г (0,139 т-моль) винилэтилового эфира,58 г (0,278 г-моль) пятихлористого фос в 100 мл раство)рителя, соцержащего, г)есЛ: треххлористый фосфор 10; хлорокись фосфора 23;

2,2-пихлорпропан 17 и четыреххлористый углерод 50, обрабатыв)ают 15,1 г (0,260 г-моль) проди) .)нового альцегица

О при 1ы)-20 С qo раствррения кристаллов.

Перегонкой получают 1l8,7 г (71%) цихлорангицрица 2-этоксивинилфосфоновой кислоты, т.кип. 95 С )й,5 мм рт.ст), И

1 3302 и о 1 4 53

Пример 2 . Д ихлорангицриц

2-бутокси-1-этилвинил юсфоновой кислоты. (1

К суспензии 52 г (P,25 г-моль) пятихлористого фосфора в 50 мл растворителя, соцержащего, с.%: треххлористый фосфор 9; хлорокись ф фора 40; 2,2цихлорпропан 30 и четыреххлористый уг лероц 2,1, прибавляют 3l3 r(0,,10 г -моль) цибутилового эфира и перемешивают при

О ттрь

25 С 6 ч и при 40 С 5 ч. Кристаллический продукт реакции обрабатывают при

10 С 14, г (0,246 г - оль) ацетона.

Растворитель и легколе чие фракции отгоняют. Перегонкой ост тка получают

18 r (73,5%) цихлоран ицрица 2-бутокси-1-етилвинилфосфонов и кислоты, т.кип.

121 С (2 мм рт.ст.)d Z 1,1658,п

1, 4900.

Литературные цанные: т.кип. 105106 С (1 мм рт.ст),d гц 1,1795, П гг

1,4935. ИК спектр (4 1615 (0 I, 12 36, 1067

Составитель В. Мякушева

Редактор Л. Пчолинская Техрец Л.Пилипенко

Корректор О. Тигор

Заказ 9521/30 Тираж 387

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, -35, Раушская наб., ц. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент, г. Ужгороц, ул. Проектная, 4

3 1057512 4 окись фосфора 23; 2,2-дихлорпропан 17 Найдено, Ъ: Ck 35,86, P 16,30 и четыреххлористьй углерод 50, прибав- с н,cc„o„p ляют при комнатной температуве 107 г Вычислено, %:СО 35,72 P 16,39. (1,45 г-моль) диэтилового эфира Предлагаемьй способ цоэволяет снизить и перемешивают при 40ОС в тече- 5 пожароопасность процесса и, кроме этого, ние 5 ч. использование в качестве растворителя вышеуказанной многокомпонентной смеси

Обраэуюшийся адцукт растворяют прй позволяет уменьшить продолжительность бавлением 120 мл ацетойа при 15M Ñ. стадии комплексообраэования и, слецоваПерегонкойполучают 95г(76%) целевого 1О тельно, сократить обшую продолжитель продукта,т.кип.140-142 С(40ммрт.ст.) ность процесса беэ уменьшения выхода п2 1 4959 перьевого продукта.