Способ получения полимерного покрытия на металле
Иллюстрации
Показать всеРеферат
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНОГО ПОКРЫТИЯ НА МЕТАЛЛЕ, включахидий очистку и обезжиривание бензином поверхности металла, обработку водным раствором поверхностно-активного вещества, сушку при 80-100°С, накладку полимерной пленки из сополимера этилена и винилацетата при содержании последнего 4-12 и термопрессование при давлении 0,05-0,2 кг/см в течение 20-30 мин, отличаю;Щ и и с я тем, что, с целью ускорег ния процесса, повьвиения адгезии и водостойкости покрытия, в качестве поверхностно-активного вещества используют соединение общей формулы -(«JH-CHglx-lCH-dHL I I I А В D R-COHH,OH,,m + t, где В-СООН,9Н,СОНИС„,Н,2„4Ь COHHC H N (CnHq tlri i On U5HeH(JHs) г кл П-Ц,СООИ,СООНИ4,СООК-, ,)хм -4-ЯООО, обработку проводят раствором с кон- g центрацией 0,1-1 г/л, а термопрессование при 140-180с.
а4Ю (11) МЯ); В 05 D 5/1-0 ; В 2 9 С 2 7 / 3 0;
В 32 В 27/32
ОПИСАНИЕ ИЭОБРЕТЕНИЯР3 -(cH-сн2)»- (сн- н)—
А В Э где A-СОМН,1,0H,C„,Н1гз г >
В-г00й,0н,СОННСг, Н1,„«, C0MHG Hg< (CnИ0и д 1
: (з е (Юг), 13-н,COÎH,CÎÎÌÍ< CppК; а- ИО;П-44;ХИ 1-4-<3000
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ е (21) 3449804/23-05 (22) 21.04.82 (46) 07.12.83 ° Бюл. 9 45 (72) Л.Л.Митрохнна, О.И.Черников, Г.С.Поп, В.А.Миронов, В.Т.Скляр, A ° A ° Êà÷àí, В.М.Рябов и Н.В.Курганов (71) Отделение нефтехимии Института физико-органической химии и углехимии
AH УССР (53) 678.029.5:669(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР по эаявке Р 3217633/23-05, кл. В 29 С 27/30, 1981 (прототип). (54)(57) СПОООБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРЙОГ0
ПОКРЫТИЯ НА МЕТАЛЛЕ, включающий очистку и обез>киривание бензином поверхности металла, обработку водным раствором поверхностно-активного вещества, суггку при 80-1000С, накладку полимерной пленки иэ сополимера этилена и винилацетата при содержании последнего 4-12 и термопрессоваиие при давлении 0,05-0,2 кг/см в течение 20-30 глин, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью ускорения процесса, повыг гения адгеэии и водостойкости покрытия, в качестве поверхностно-активного вещества используют соединение общей формулы обработку проводят раствором с концентрацией 0,1-1 г/л, а термопрессование при 140-180 С.
1058632 где
У, А-С0И Н1,0Н >СщН щлл
S-COO,0Н, CONHC H««, СОМИС Нб Й (Сн и „,«„ л сон (с,н, н(сн,,,;
3-Н)СООН)COOH q COO<, e+g q-1-4, хи -4-9000
Изобретение относится к получению полимерных покрытий на металлах, кон кретно покрытий на основе сополимера этилена с винилацетатом, устойчивых к воздействию влаги, которые могут быть использованы в нефтяной и 5 газовой промышленности для защиты нефте- и газотрубопроводов и других металлических сооружений от коррозии.
Иэьестен способ получения полимерного покрытия на металле, включающий 30 очистку и обезжиривание бензином поверхности металла, обработку водным раствором ниэкомолекулярного поверхностно-активного вещества (ПАВ), напРимеР, октадецилсульфонат натрия. л5
Согласно этому способу поверхность металла предварительно обрабатывают водным раствором концентрацией 1,110,0 г/л 5-10 мин, сушат при 80-100 С, накладывают полимерную пленку, напри-20. мер, иэ сополимера этилена и винилацетата (содержание последнего 4- 2% и прессуют 20- 30 >лин при 135-170 С и давлении 0,05-0,2 кг/см (1) .
Недостатком способа является дли,тельность его, связанная с обработ2 кой металлической поверхности раст вором ПАВ высокой концентрации. Это в значительной степени затрудняет осуществление непрерывного. процесса модификации поверхности труб большого диаметра перед нанесением покрытия н заводских условиях. Кроме того, полученное покрытие обладает относительно низкой нодостойкостью и адгеэией. 35
Цель изобретения - ускорение процесса и повышение водостойкости и адгеэии покрытия.
Данная цель достигается тем,что согласно способу получения полимер- 40 ного покрытия на металле, включающему очистку и обезжиривание бензином поверхности металла, обработку водным раствором поверхностно-активного вещества, сушку при 80-100 С, на- 45 кладку полимерной пленки иэ сополимера этилена и винилацетата (СЭВА) при содержании последнего 4-12% и термопрессование при давлении 0,050,2 кг/см в течение 20-30 мин в каI
50 честве поверхностно-активного вещест" ва используют соединение общей форму- (Ca- йх,)„- (Ск-Си) >55 обработку проводят растнором с концентрацией 0,1-1 г/л, а термопрессо-. нание при 140-180 С.
Применение в качестве модификаторов поверхности металлов высокомолекулярных IIAB различной гидрофобности поэнолявт применять в качестве покрытия полимеры, имеющие полярную группу. Кроме того, благодаря высокой пленкообразующей способности высокомолекулярных IIAB для модификации поверхности металлов эффективны минимальные концентрации (0,12%-ные нодные растворы).
В качестве полимеров для покрытий используют сополимер этилена с винилацетатом (СЭВА) с различным содержа-. нием винилацетатных (BA) групп (т.е. полимеры различной полярности), полученный методом экструзии н. виде рукава на установке ЛРП-45-б00. Толщина пленки составляет 250-300 мк, Характеристики СЭВА приведены в табл.1. !
Пример. Перед нанесением полимерногс покрытия на металл образцы стали 3 размером 100 ° 20 2 мм зачищают наждачной бумагои, обезжиривают бензином Б-70 и модифицируют поверхность путем смачивания в течение
3-5 с водным растворожил нысокомолекулярных IIAB при концентрации 0,11 г/л. На 1 м поверхности металла расходуют 0,05 л раствора IIAB ° Для полного удаления остаточной влаги с поверхллости образцов их в течение мин сушат при 80-100оC. Затем на их, оверхность наносят полимерную пленку из СЭВА методом горячего прессова- ния при давлении 0,05-0,2 кг/см и температуре 140-180ОC в течение
20 мин. Это оптимальное время, необходимое для завершения формирования адгезионного слоя и равномерного прогрева металла. Температуру прессования определяют, исходя иэ индекса расплава и термической устойчивости наносимого полимера. Для СЭВА, содержащего различное количество BA групп, температура прессования ранна
140-180 С. Испытание адгезионноЯ прочности клеевого соединения. производят методом отслаивания под углом
180О на разрывной машине при скорост ти отслаивания 50 мм/мин. Водостойкость покрытия определяют измерением адгези онной прочности соединений по истечению 200 ч кипячения в воде образцов.
Данные Об изменении адгезионной прочности в результате модификации поверхности мвталла различными по строению высокомолекулярными ПАВ и после 200 ч кипячения в воде по известному и предлагаемому способам приведены в табл.2.
Результаты определения адгезионной прочности при различных условиях прессования приведены в табл.3.
1058632
fO Таблица 1
0,925 0,925
100-105 98-104
0,63 1,24
О, 942
98-102
2,7 Средне-вязкостная молекулярная ññà 36400 29300
26100 увеличение адгеэионных свойств и .водостойкости системы при модификации металлической поверхности водными растворами высокомолекулярных GAB достигается эа счет образования на поверхности металла пленки полимерно- э
-го ПАВ. Эта пленка благодаря полимерной природе и дифельной структуре прочно связывается с одной стороны полярными группами с обрабатываемой поверхностью и с другой - гидрофобными участками макромолекул с полимерным покрытием.
Наряду с этим высокая пленкообразуюшая способность позволяет сократить время модификации поверхности метал- )5 ла от 5-10 мин до однократного смачивания образца в течение 3-5 с.
Возмокность регулирования гидрофильно-олеофильного баланса высбко.молекулярных ПАВ позволяет в широких .:пределах изменять гидрофобность модифицируемых поверхностей и таким обI
Фиэико-химические характеристики СЭВА
Плотность, r/ë
Температура плавления, Ñ
Индекс расплава, r/10 мин разом обеспечить высокую адгеэ ионную прочность и водостойкость полимерных покрытий различной химической структуры и полярности.
Таким образом, предлагаемый способ модификации поверхности металла по сравнению с известным позволяет расширить диапазон адгезируеьых покрытий, сократить время модификации поверхности металла в 100 раэ, повысить адгеэию и водостойкость клеевого соединения при обычных и повышенных температурах в 1,5-2 раза;
Предварительный расчет экономического эффекта от создания технологического процесса с использованием предлагаемого способа модификации металлической поверхности для производства пленочных изоляционных материалов для магистральных трубопроводов роставляет 83 тыс.руб. на 1000 км покрытия труб диаметроМ 1420 мм.
Содержание BA групп, Ъ
1058632
М Ф !!! ео ех камню мзнен
2I 4I Р N tt
g I4 0 m la! ь 3 L Oa Ia! аэ о
1 !
I
1
I
1 а о о
СЧ «-4 РЪ
Ю
РЪ с
ФР3 Я эо эм мэмн!
XI«ЕЩ еоонх хома
> М
МЪ 1:Е э3овц
II! q a, Э О о о
<«Ъ
<"Ъ . Ф о (Ч
РЪ
1О с
РЪ
<ч о с с
an an
iО an ala с с с а а Ч а л я ю с с с
«-4 «.4 «-4
lA an an с с
%4 «4 «4
an ю с с
«-4 %-4
in an с с
«-4
1г
6 я !« !
М 4
Э с
Ж IC
° 4 аА о
«.4 . a«4 «4
М с (Ч о с
«4 аА М МЪ. с с с о о о
1А М 1О с с с о о .о о а о о
M an
1 1
1 >ь!
1 I
1 I
I I
I х о
Р\ «-1 О\ (Ч an «.4 . и
1 и
1 ь о о о о
РЪ «Ф
° Ф ИЪ
«Ф
Г ж K о о в
«4 Е О
4 an 4ч!
5 х о
8 8
u и
l. 1 1
В
ы,1
m о о и
1 % ж ж
Г
Зф
8 и а @
1 I 1 и
I о и
1 I
1 Е о
4 о . М о
1 о
М о о х
I ж ц
q ж а о
И о
v о !
» ю4 о !!!
Э ео я1: ао х н
v,а 1Н
1 О
V I iO
О I Å.
М 1 Я
Ф I O
О I 0!II а о !
".И1 VX
ХХ1
4 l aaI
О 1 Я
Ж 1 О
m !Ох
Э 1 Х !
« l aal I«
I lO iO
3 е о ое М
Ig Э их хе
1 о о .3 IC а1 О! ж г Ф н Ц и буях о
Ф
И
3-w
Ж э-Щ
>в х х
%Р х
I
I ! Ъ-! I
1 1
I 1
1 1
I I
1
I !
I Ф!
1
1
I 1
I- 1
I 1
1 I
I 1
1 1
I 4, 1 ю о о о
« Ч О Л О о ю о о а а, а
an «1 И> Î О О Ъ ("Ъ ф и (Ч «Ф РЪ о л а л (Ъ Я с с с
«-4 г4 <"Ъ Ю Ю
4С« М
23 О!
Ф О I cO l I о u * и
1 I I 1 I I г йФ " и М а1аа Ю Ю 4Р daa Ю dP
a«I (Ч (Ч a«I 4Ч ««I (Ч
«4 «4 ««4 «4 %4 %-4 4 . с . . „.г .. юф ф Я Я б 6 ОО б С О
1058632 о е
XXI
Х ft 333
O O I
X O d3
33 Х3
ЕXOa
AOm
3йа
3 сЧ 1
М х
333
3ю
Х 3 о о
Р3 333
° 1
Ц 3
© 3
aá 3
Н I!
Е I .
Х I х I
Е 3 о сч о
3 Ъ ч.1 а-3
О iГ) ао Ф an ul чФ сЧ ч-4 с.4 ч"4 ч-3 j а-3 е л с-3
OO I3d холх
3ЪХ Ц
3 Ов5.
IRK » о о ao о о ч> о э ао о ч»
CV CO CO Ч О О Ф О О
Ръ Г ъ Г ъ сп Ф Ф съ п3 с ъ Г ъ
3 Н
О 3 О
О 3 а
Х 3 CI
I а о
М 3 О
v x
Мй 1. 3
a!I V !
Х 3 3 I
I П3 1 ох! а 1 4 I О 1
В !ОХ
Е I Х 3
mi I
Ф Ch Ф
М М л О г Ъ an O
М Ф М LO Ф Ф Ф Ф
Ю. Ф
Ъ л О
С3 Ь
М
1
3 Л Л an Л Л Л Л Л Л Л
% М М М г 3 г1 ч-3 ° 1 г< ч"4 а-3 ч-3 -4 ъ-3
C3a
М ь
3О Ю
a!I а
3л х и е
° . х ох
М л
РФ 1О in
М М о о о
Л ul Л
ul Л Р4 (Ч сЧ
М с ъ о о о о о о an
М ч-3 Ю
Ul Л
М М о о
an
О О. О О О
О О О О О л ul ul ul о
О Г W СЧ 3
Л CO 3" 3 Ф
С3 о
С3 о о о л
Са ч3 CO л сО о о
° 3 3 .л л о о
° 3 3
an in ж о
3 3
1
1
3 3
1 I
О I о х 8
v v
1 3 иГ
v 33 а
М с о и о и ж
1 иС о
1 и
М I о
1 и х
Ф В
I l
I I
В C
I 1
1 о о
3 М
333 Х
eg х 4
3 Ц хо
4 4 оо
1
3 » д, 4Р daa
3Ч (Ч
° 4 3%-4 и й и 6 и
3 И
33Ъ
33) P I
33Ъ 333
u u
0 е м
333 Ill
1 Х
О3: ое ох х х хе
Q aa3 е о а х ое и Е о о о л an л ж п
Я ж 3 3
« О и ж у g о и
v
I I 3
РЪ CO
Ф Ф
3 и 8 и
1 3 I 3
1
-Я х
Ф ) и
Й о I и ! 1
Фе 3 ж ах ж д u u
1 1 3 х х х
1
I
1 .- -, < ф
I дР daa бР 1
ГЧ (Ч (Ч 3
% 1 % 4 Ч 3 3
1
4 < 4 1
lg 333 333 1
1058632
Т а б л и ц а 3
Приклеиваемая пленка,, «««««»6»» ° ««»
Концентрация, г/л
»» «»
° ««««»««««4««й»а««»««
Полиэтилен высокого давления
Сн(С4 НУ) СИУ Сн(СООНН41 СН(СООТГ) 1 О
0„08
0,05
0,1
СЭВА (М Ш)
0,1 0„05
0,,2 0„08 (6В ВА}
1i0, 008
0,05
0,08
1,0
0,25
СЭВА (12% BA) 0 05
0,5
N»
1,0
0,08
Oi5
0 05
Продолжение табл. 3
Приклеиваемая пленка;
Режим
Адгеэионная прочность кг/см прессования температура, время, С мин
170
3,5
3 4
0,2
160
160 СЭВА 4% ВА
140
СЭВА 1 2 В ВА
0,2
150
0,01
170
CBBA 12% BA
0,2
13,0
140
0,01
13,4
150
° I
160
5,3
0,01
140
30 5,6
0,2
° Ь
la
Применяемое для модифнкации ПАВ давление кг/см !
»»Ю «« ° ° ° «»
Полиэтилен высокого! давления 0,01
0,01
0,2
ВИИИПИ Эаиаэ 9650/6 Тираж 689 Подписное
Филиал ППП "Патант", г.ужгород,ул.Прректная,4 ч
3,9
4,2
4,6
4,3
Время обработки, мин