Способ получения оптически активного / @ /- @ -циано-3- феноксибензил-/ @ /-2-/4-хлорфенил/ изовалерата

Способ получения оптически активного / @ /- @ -циано-3- феноксибензил-/ @ /-2-/4-хлорфенил/ изовалерата

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНОГО (S)-Л-ЦИАНО-З-ФЕНОКСИБЕНЗИЛ- (S)-2-

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (19) (11) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ:

К IlATEHTV (21) 2831253/23-04 (62) 2672701/23-04 (22) 26.10.79 (23) 06,10.78 (31) 121242/77 (32) 07.10.77 (33) Япония .(46) 07 12.83. Бюл. М 45 (72) Конити Акета, 1Окио Сузуки, Нобуо Оно, Исаму Накаяма и Такаси

Като (Япония) (71) Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед (Япония) (53) 547,232,07(088.8) (56) 1. Патент Англии Р 1448228, кл. С 2 С, опублик. 1976.

2. Патент США Р 3996244, кл. 260-332.2, опублик. 1975. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОПТИЧЕСКИ

АКТИВНОГО (S)-g.-ЦИАНО-З-ФЕНОКСИБЕНЗИЛ-(S)-2-(4-ХЛОРФЕНИЛ)-ИЗОВАЛЕРАТА, отличающийся тем, что (НБ)- (,-циано-3-феноксибензил-(8)-2-(4-хлорфенил)-изовалерат кристаллизуют в присутствии основного ка-

g(51) С 07 С 121/75; С 07 С 120/00;

A 001 1Н 37/34 тализатора, выбранного из группы

l включающей азотсодержащие основания — аммиак, низший алкиламин, пиридин, гидрат окиси тетраметиламмония, 1,5-диазабицикло-(4,3,0)-нон-5-ен, фосфорсодержащее основание трифенилфосфин, гидроокись натрия, цианид натрия, при -25 17 С в прио сутствии затравочного кристалла (S)—

- -циано-3-феноксибензил-(8)-2-(4-хлорфенил)-изовалерата в среде растворителя, выбранного из группы, включающей низший алифатический спирт, алифатический углеводород

С -C7, циклогексан, метилциклогексан, смесь алифатическего углеводорода с моноароматическим углеводородом, смесь алифатического углеводорода с моноароматическим углеводородом и низшим алифатическим спиртом, смесь алифатического углеводорода с низшим алифатическим спиртом, смесь четыреххлористого углерода

« с алифатическим углеводородом и низшим алифатическим спиртом.

1060104

Изобретение относится к способу получения нового соединения оптически активного (S)-cc-циано-3-феноксибенэил-(S)-2-(4-хлорфенил)-иэовалерата, который применяют .в качестве инсектицида.

Известен способ получения (S)-cC-циано-3-феноксибензил-(I,R)-2,2-.

-диметил-3-(2,2-дибромвинил)-циклопропанкарбоксилата путем кристаллизации его иэ раствора et,-циано-3- 10

-феноксибенэил-(Х,Вцис)-2,2-диметил-3-(2,2-дибромвинйл)-циклопропанкар- боксилата в алифатическом углеводороде до 60 С )1) . цель изобретения — разработка спо-15 соба получения нового соединения, обладающего повышенной инсектицидной ,активностью по сравнению с Ф -циано-3-феноксибензил-2-(4-хлорфенил): -изовалератом (21 .

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения оптически активного (S)- -циано-3-феноксибензил(8)-2-(4-хлорфенил)-изовалерата, (R,S)-0 . — öèàíî-3-феноксибенэил-(S)-2- 25 †(4-хлорфенил )-изовалерат кристаллизуют в присутствии основного катализатора, выбранного из группы, включающей азотсодержание .основания — аммиак, низший алкиламин, пиридин, гидрат оки- о си тетраметиламмония, 1,5-диазабицикло-(4,3,0)-нон-5-ен, фосфорсодержащее основание — трифенилфосфин,гидроокись. натрия, цианид натрия - йри -2517 С в присутствии эатравочного кристалла (S )- о -циано-3-феноксибензил-(S)-2-(4-хлорфенил)-иэовалерата в среде растворителя, выбранного из группы, ключающей низший алифатический спирт, алифатический углеводород С - С, циклогексан, 40 метилциклогексан, смесь алифатического углеводорода с моноароматическим углеводородом, смесь алифатического углеводорода с моноароматическим углеводородом и низшим алифатическим спир- 45 том, смесь алифатического углеводорода с низшим алифатическим спиртом, смесь четыреххлористого углерода с алифатическим углеводородом и низшим алифатическим спиртом. 50

Способ осуществляют следующим образом. (R,S)-w-циано-3-феноксибензил†(S)-2-(4-хлорфенил)-изовалерат растворяют в органическом растворителе из 55 указанной группы, добавляют основной катализатор из указанной группы и перемешивают при -25 — 17 С в течение

1-3 сут. Затем выпавшие кристаллы целевого продукта отфильтровывают, 6О промывают инертным растворителем.

Испольэование процесса кристаллизации в присутствии основного катализатора для получения целевого продукта не является очевидным, поскольку ранее не было известно кристаллических иэомеров,ос -циано-3-феноксибенэил-2-(4-хлорфенил)-изовалерата.

Пример 1. 5,82 r (R,S) — о -циано- 3-феноксибенэил-(S)-2-(4-хлорфенил)-иэовалерата (фенвалерата A) растворяют в 11,6 г метанола и в качестве затравки прибавляют 1 мг кристаллов (S)-cc -циано-3-феноксибенэил-(S) — 2-(4-хлорфенил)- изовалерата (фенвалерата А-альфа). Затем прибавляют

120 мг триэтиламина в качестве катализатора и смесь перемешивают при 24©С в течение 2 сут. После этого выпавшие кристаллы отфильтровывают. Твердый осадок на фильтре промывают двумя порциями по 5 мп холодного (0-5 С) гексана.

Выход кристаллов составляет 4,61 г (79,3 вес.Ъ иэ расчета на использованный фенвалерат А). При анализе кристаллов устанавливают, что присутствуют из расчета на спиртовое звено сложйого эфира 1,4% иэьмера (R) и 98,6% изомера (S) .

Из расчета на спиртовое эвенр фенвалерата А, выделенного из фильтрата, установлено, что присутствуют 51,0% иэомера (R) и 49,0% изомера (S), Т.пл. 57 9оС f ж j э = -11 2 (в хлороформе, с = 6,5).

Условия газожидкостной хроматографии: колонка 10%. Кремнийорганическая жидкость DC-QF на хромосорбе AW-DMCS, диаметр 1,3 мм, длина 3,0 м, температура колонки 245оС давление азота

2,0 кг/см .

Пример 2. 6,78 г фенвалерата

A растворяют в 6,8 r метанола и в качестве зародышей кристаллизации прибавляют 1 мг кристаллов фенвалерата

A-альфа. Затем в качестве каталиэатора прибавляют 68 мг триэтиламина и смесь перемешивают при 2-4 С в течение 1 сут. После этого осадившиеся кристаллы отфильтровывают. Твердый осадок на фильтре проьывают двумя порциями по 5 мп холодного (0-5 C) гексана.

Выход кристаллов составляет 5,91 г (87,2 вес.Ъ иэ расчета на использованный фенвалерат A).

При анализе кристаллов установлено, что иэ расчета на спиртовое звено сложного эфира они содержат

2,0В изомера (R) и 98,0% изомера (S).

Пример 3. 7,22 г фенвалерата A растворяют в 7,2 г метанола и в качестве затравки прибавляют 1 мг кристаллов фенвалерата А-альфа. Пос-. ле этого прибавляют 43 мг н-пропиламина в качестве катализатора и смесь перемешивают при 2-4 С в течение

1 сут. После этого осадившиеся кристаллы отфильтровают. Твердое вещество, отложившееся на фильтре, про1060104 бывают двумя порциями по 5 мл холодного (О-5ОС) гексана.

Выход кристаллов составляет 5,57 г (77,2 вес.Ъ из расчета на использованный фенвалерат A).

При анализе кристаллов установлено, что из расчета на спиртовое звено сложного эфира они содержат 4,4Ъ изомера (R) и 95,6Ъ изомера.(S).

Пример 4. 6,49 г фенвалерата A растворяют в 6,5 r метанола и в качестве затравки кристаллизации прибавляют 1 мг кристаллов фенвалерата

A-альфа. Затем прибавляют 47 мг диэтиламина в качестве катализатора и смесь перемешивают при 2-4 С в те- 15 чение 1 сут. После этого осадившиеся кристаллы отфильтровывают. Твердое вещество, отложившееся на фильтре, промывают двумя порциями по 5 мл холодного (0-5 С) гексана. 20

Выход кристаллов составляет 4, 84 г (74,6 вес.Ъ из расчета на использованный фенвалерат A).

При анализе .кристаллов установлено, что-из расчета на спиртовое зве- 25 но сложного эфйра они содержат 2,3Ъ изомера (R) и 97,7Ъ изомера (S).

Пример 5. 7,6 r фенвалерата

A растворяют в 7,4 r этанола.и в качестве затравки кристаллизации вводят 1 мг кристаллов фенвалерата А-альфа. Затем в качестве катализатора прибавляют 74 мг триэтиламина и смесь перемешивают при 2-4 С в течение о

1 сут. После этого осадившиеся кристлы отфильтровывают. Твердый осадок35 на фильтре промывают двумя порциями по 3 мл холодного (0-5 С) гексана.

Выход кристаллов составляет 3,04 r ,(41,3 вес.Ъ из расчета на использованйый фенвалерат A).

При анализе кристаллов установлено, что они из расчета на спиртовое звено сложного эфира содержат

4,0Ъ изомера (R) и 96,0Ъ изомера(5), 45

Пример б. 7,70 г фенвалерата A растворяют в 7,7 метанола и к раствору в качестве затравки кристаллизации прибавляют 1 мг кристаллов фенвалерата А-альфа. Затем прибавляют в качестве катализатора

200 мг трифенилфосфина и смесь перемешивают при 2-4 С в течение 1 сут. о

После этого осадившиеся кристаллы отфильтровывают. Твердый осадок, отложившийся на фильтре, промывают двумя порциями по 3 мтг холодного (0-5 С) гексана.

Выход кристаллов составляет

3,60 г (46.,8 вес.Ъ из расчета на использованный фенвалерат А). 60

При анализе кристаллов установлено, что из расчета на спиртовое звено сложного эфира присутствуют

3,41Ъ изомера (R) и 96,6Ъ изомера (s). 65

Пример 7. 6 64 г фенвалерата A растворяют в 6,6 г метанола и прибавляют в качестве затравки кристаллизации 1 мг кристаллов фенвалерата А-альфа. После этого в качестве катализатора прибавляют

62 мг анилина и смесь перемешивают при 2-4ОC в течение 1 сут. После этого осадившиеся кристаллы отфильтровывают. Твердое вещество, отложившееся на фильтре, промывают двумя порциями холодного (О-5 С) гексана.

Выход кристаллов составляет 2,99 г (45,1 вес.Ъ из расчета на использованный фенвалерат A).

При анализе кристаллов установлено, что из расчета на спиртовое звено сложного эфира присутствуют 2,9Ъ изомера (R) и 7,1Ъ изомера (S).

Пример 8. 7,85 г фенвалерата А растворяют в 7,,2 r метанола и прибавляют в качестве затравки для кристаллизации 1 мг кристаллов фенвалерата А-альфа. После этого прибавляют 0,71 r 10Ъ-ного раствора в метаноле гидрата окиси тетраметиламмония в качестве катализатора и смесь перемешивают при 2-4 С в течение 1 сут. После этого осадившиеся кристаллы отфильтровывают. Твердое вещество, отложившееся на фильтре, промывают двумя порциями по

3 мл холодного (0-5 С) гексана.

Выход кристаллов составляет 4,05 r (51,6 вес.Ъ из расчета на использованный фенвалерат A).

При анализе кристаллов устанавливают, что из расчета на спиртовое звено присутствующего сложного эфира содержится 3,8Ъ изомера (R) и 96,2Ъ изомера (s).

Пример 9. 40,00 г фенвалерата A растворяют в 80 г метанола и в качестве затравки для кристаллизации прибавляют 1 мг кристаллов

Фенвалерата А-альфа. Затем прибавля-! ют 2,00 г триэтиламина в качестве .катализатора и смесь перемешивают при . -б С в течение 1 сут. После этого осадившиеся кристаллы отфильтровывают, а твердый осадок, отложившийся на фильтре, промывают двумя порциями по 20 мл холодного (0-5 С) метанола.

Выход кристаллов составляет

33,36 г (83,4 вес.Ъ нз расчета на использованный фенвалерат A).

При анализе кристаллов установлено, что из расчета на спиртозое звено сложного эфира присутствуют

2,3Ъ изомера (R) и 97,7Ъ изомера (S).

Пример 10. 40,00 г фенвалерата A 40 r метанола и прибавляют.в качестве затравки для кристаллизации 1 мг кристаллов фенвалерата A-альфа. Далее прибавляют.

0,40 г триэтиламина в качестве ката1060104 лизатора и смесь перемешивают при

-боC в течение 3 сут. После. этого осадившиеся кристаллы отфильтровывают. Твердое вещество, отложившееся на фильтре, промывают двумя порциями по 20 мл холодного (0-5 С) метанола.

Выход кристаллов составляет

35,82 г (89,6 вес.Ъ иэ расчета на использованный фенвалерат A).

При анализе кристаллов установлено, что из расчета на спиртовое звено сложного эфира присутствуют

2,5% изомера (R) и 97,5% изомера (S).

Пример 11. 10,00 г фенва- 15 лерата A растворяют в 10 r метанола и к раствору прибавляют в качестве затравки для кристаллизации 1 мг кристаллов фенвалерата A-альфа. Затем прибавляют в качестве катализатора Zp 0,10 г пиридина и смесь перемешивают при -боС в течение 1 сут.После этого осадившиеся кристаллы отфильтровывают. Твердое вещество, отложившееся на фильтре, промывают двумя 25 порциями по 5 мл холодного (0-5 С) о метанола.

Выход кристаллов составляет 4,36 r (43,6 вес. Ъ из расчета на использованный фенвалерат А).

При анализе кристаллов установлено, что из расчета на спиртовое звено сложного эфира присутствуют

3,0Ъ изомера (R) и 97,0% изомера (S).

Пример 12. 10,00 г фенвалерата А растворяют в 20 r метанола и в качестве затравки для кристаллизации прибавляют 1 мг кристаллов фенвалерата А-альфа; Затеи прибавляют в к честве катализатора 0,20 г

40%-кого водного раствора метиламина 40 и смесь перемешивают при -б С в тео чение 1 сут. После этого осадившиеся кристаллы отфильтровывают. Твердое вещество на фильтре проьывают двумя порциями по 5 мл холодного 45 (0-5 С) метанола.

Выход кристаллов составляет 3,52 r (85,2 вес.% иэ расчета на использо- . ванный фенвалерат A).

При анализе кристаллов устанавли- 50 вают, что из расчета на спиртовое звено сложного эфира присутствуют 2, 3% изомера (R) и 97,7% изомера (S).

Пример 13. 40 00 г фенвалерата A растворяют в 80 r метанола и прибавляют в качестве затравки для кристаллизации 1 мг кристаллов феквалерата A-альфа. Затем прибавляют в качестве катализатора 0,48 r

28%-ного раствора водного аммиака и смесь перемешивают при -б С в течение 1 сут. После этого осадившиеся кристаллы отфильтровывают. Твердый осадок на фильтре промывают двумя порциями по 20 мл холодного (0-5 С) метанола. 65

Выход кристаллов составляет

33,20 r (83 вес. В из расчета на использованный фенвалерат A).

При анализе кристаллов установлено, что из расчета на спиртовое звено сложного эфира присутствуют 2,3% изомера (R) и .97,7% изомера (S).

Пример 14. 10,00 r фенвалерата A растворяют в 10 г метанола и прибавляют к раствору в качестве затравки для кристаллизации 1 мг кристаллов фенвалерата А-альфа. 3атем в качестве катализатора прибавляют 0,10 г этилендиамина и смесь перемешивают при -6 С в течение о

1 сут. После этого осадившиеся кристаллы отфильтровывают. Твердый осадок на фильтре промывают водой дьумя порциями по 5 мл холодного (0-5 C) метанола.

Выход кристаллов составляет 8,12 r (81,2 вес.Ъ из расчета на использованный фенвалерат А), При анализе крнсталлов установлено, что из расчета на спиртовое звено сложного эфира присутствуют 2,6% изомера (R) и 97,4Ъ изомера (S).

Пример 15. 10,00 r фенвалерата A растворяют в 10 г метанола и в качестве затравки кристаллизации . прибавляют 1 Mr кристаллов фенвалерата A-аль4>а, После этого в качестве катализатора прибавляют 0,10 г триэтиламина и смесь перемешивают при

12 С в течение 1 сут. Затем осадившиеся кристаллы отфильтровывают.

Твердый осадок на фильтре промывают двумя порциями по 5 мл холодного (0-5 С) метанола.

Выход кристаллов составляет 7,43 r (74,3 вес.Ъ из расчета на использованный фенвалерат А).

При анализе кристаллов установлено, что из расчета на спиртовое звено сложного эфира присутствуют 1,2% изомера (R) и 98,8Ъ изомера (8).

Пример 16. 40,00 r фенилвалерата A растворяют в 60 г метанола . и в качестве затравки кристаллизации прибавляют 10 мг кристаллов фенвалерата A-альфа. Затем в качестве катализатора прибавляют 1,95 r метанола, в котором растворен аммиак (содержание аммиака 8,3% по весу) и смесь перемешивают при -б С в течео ние 1 сут. После этого осадившиеся кристаллы отфильтровывают. Твердый осадок на фильтре промывают двумя порциями по 20 мл холодного (О-5oC) метанола.

Выход кристаллов составляет

34,56 r (86,.4 вес.% из расчета на использованный фенвалерат А).

При анализе кристаллов установлено, что из расчета на спиртовое звено сложного эфира присутствуют

2,3% изомера. (R) и 97,7% изомера (S) 1060104

П р н м е р 17. 40,00 г фенвалерата А растворяют в 80 г метилциклогексана и в качестве затравки кристаллизации прибавляют 10 мг крис. таллов фенвалерата A-альфа. Затем в качестве катализатора прибавляют

9,8 г метанола, в котором растворен аммиак (содержание аммиака 8,3Ъ по весу), и смесь перемешивают при -б С в течение 1 сут. После этого осадившиеся кристаллы отфильтровывают.

Твердый осадок на фильтре промывают двумя порциями по 20 мп холодного (0-5 С) метилциклогексана.

О

Выход кристаллов составляет

31,40 r (78,5 вес . Ъ из расчета на 15 использованный фенвалерат A).

При анализе кристаллов установлено, что из расчета на спиртовое зве но сложного эфира присутствуют 1,4Ъ изомера (R) и 98,6Ъ изомера (S). 20

Пример 18. 40,00 г фенвалерата A растворяют в смеси, состоящей из 10 г толуола и 70 r гептана, и прибавляют в качестве затравки кристаллизации 10 мг кристаллов фен- 25 валерата А-альфа. Затем в качестве катализатора прибавляют 9„8 г метанола, в котором растворяют аммиак (содержание аммиака 8,3 вес.Ъ), и . смесь перемешивают при -баC в течение 1 сут. После этого осадившиеся

30 кристаллы отфильтровывают, Твердый осадок на фильтре промывают двумя порциями по 20 мл холодного (0-5 С) гептана.

Выход кристаллов составляет

3t,72 r (79,3Ъ по весу из расчета на использованный фенвалерат А).

При анализе кристаллов установлено, что из расчета на спиртовое з.вено сложного эфира присутствуют 40

2,2Ъ изомера (R) и 97,8Ъ изомера (s).

П р и и е р 23. 40,00 г фенвалерата A растворяют в смешанном растворителе, состоящем из 5 г толуола, 35 г гептана и 20 г метанола. Прибавляют 10 мг кристаллов фенвалерата .А-альфа.и 4,8 r триэтиламина и смесь перемешивают при -б С в течение

Пример 19, 40,00 г фенвале-. рата A растворяют в 60 r метанола и в качестве затравки кристаллизации прибавляют 10 мг кристаллов фенвалерата A- >@a. Затем в качестве катализатора прибавляют раствор 38 мг гидрата окиси натрия, растворенного в 1.г метанола, и смесь перемешивают при -6OC в течение 1 сут. После этого осадившиеся кристаллы отфильтровывают. Твердый осадок на фильтре промывают двумя порциями по 20 мл холодного (О-5аС) метанола. 55

Выход кристаллов составляет

23,84 г (59,6 вес.Ъ из расчета на использованный фенвалерат А).

При анализе кристаллов установлено, что из расчета на спиртовое зве- 60 но сложного эфира присутствуют 2,8Ъ изомера (R) и 97,2Ъ изомера (S).

Пример 20. 40,00 r фенвалерата A растворяют в 60 мг метанола и прибавляют в качестве затравки кристаллИзации 10 мг кристаллов фенвалерата A-альфа. Далее в качестве катализатора прибавляют раствор 47 мг цианистого натрия, растворенного в

2 r метанола, и смесь перемешивают при -б С в течение 1 сут. После этого о осадившиеся кристаллы отфильтровывают. Твердый осадок на фильтре промывают двумя порциями по 20 мл холодного (0-5 C) метанола.

Выход кристаллов составляет 22,8 r (57,2 вес.Ъ из расчета на использованный фенвалерат A).

При анализе кристаллов устанавливают, что из расчета на спиртовое звено сложного эфира присутствуют

2,2Ъ изомера (R) и 97,8Ъ изомера (S).

Пример 21. 40,00 г фенвалерата A (в котором спиртовое звено имеет состав, соответствующий 51,0Ъ пика, приписываемого изомеру (R), и 49,0Ъ пика, прописываемого изомеру (S), а кислотное звено имеет оптическую чистоту в 82,0Ъ) растворяют в

60 г метанола и в качестве затравки кристаллизации прибавляют 10 мг кристаллов фенвалерата A-альфа. ЗатЕм в качестве катализатора прибавляют

0,8 г триэтиламина и смесь перемешивают при -б С в течение -1 сут. После о этого осадившиеся кристаллы отфильтровывают..Твердый осадок на фильтре промывают двумя порциями по 20 мп холодного (0-5 С) метанола. а

Выход кристаллов составляет 21,36 г (53 4 вес.Ъ из расчета на использованный фенвалерат А).

При анализе кристаллов устанавливают,.что из расчета на спиртовое звено сложного эфира присутствуют

2,5Ъ изомера (R) и 97,5Ъ изомера (S) .

Пример 22. 40,00 г фенвалерата А растворяют в 60 г метанола и в качестве затравки кристаллизации прибавляют 10 мг кристаллов фенвалерета А-альфа. Затем прибавляют

0,12 r 1,5-диазабицикло-(4,3,0)-нон-5-ена и смесь перемешивают при

-б С в течение 1 сут. После этого oca- . о дившиеся кристаллы отфильтровывают.

Твердый осадок на фильтре промывают двумя порциями по 20 мл холодного (0-5 С) метанола.

Выход кристаллов составляет 32, 35 г . (80,9 вес.Ъ из расчета на использованный фенвалерат.А), При анализе кристаллов устанавливают, что из расчета на спиртовое звено сложного эфира присутствуют

3,2Ъ изомера (R) и 96,8Ъ изомера (S)..

1060104

ВНИИПИ Заказ 9868 60 Тираж 418 Подписное

Филиал П Патент,r.Óæroðoä,óë.Ïðîåêòíàÿ, 1 сут. После этого осадившиеся кристаллы отфильтровывают. Твердый осадок на фильтре промывают двумя порциями по 20 мл холодного (0-5 С)метанола.

Выход кристаллов составляет 23,72 r (59,3 вес.Ъ из расчета на использованный фенвалерат A).

При анализе кристаллов установлено, что из расчета на спиртовое звено сложного эфира присутствуют 1,6% иэомера (R) и 98,4% изомера (S).

Пример 24. 10 r фенвалера А, растворяют в 20 г петролейного эфира и 5 г изопропанола.После растворения смесь охлаждают до 15

-10 С и добавляют к смеси 1.ã тризтиламина и 10 мг. кристаллов фенвалерата А-альфа. Смесь перемешивают при этой же температуре 3 дня.

Затем выпавшие в осадок кристаллы 20 отфильтровывают и промывают 10 мп охлажденного нзопропанола (-5)-(-10) С, Получают 5,61 г фенвалерата

А-альфа.

После анализа кристаллов уста- 25 новлено,что спиртовая половина сложного эфира содержит 1,9% иэомера (8) и 98,1% изомера (S).

Пример 25. 10 г фенвалерата A растворяют в смешанном раст- 30 ворителе, содержащем 1 r ксилола, 12 r октана и 7 г метанола. Затем добавляют 1,8 мл 8,4%-ного раствора аммиака в метаноле и 10 мг кристаллов фенвалерата A-альфа после чеР 35 го смесь перемешивают сутки при

-20 С. Выпавшие в осадок кристаллы о отфильтровывают и промывают порциями rro 5 мл охлажденного (-15)

-25) С метанола.

Получают 8,38 г фенвалерата

А-альфа.

После анализа кристаллов установлено, что спиртовая половина сложного эфира содержит 2,3Ъ изомера (й) и 97,7Ъ изомера (S). 45

Пример 26. 10 r фенвалерата

А растворяют в 13 r пентана и 7 r метанола. Далее добавляют 1,8 мл

8,4Ъ-ного раствора аммиака в метаноле и 10 мг кристаллов фенвалерата 50

A-альфа. Перемешивают смесь при -25 С

3 дня. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают 10 мл охлажденного метанола (-15) — (-25 ) С °

Получают 8,69 г фенвалерата 55

А-альфа.

По данным анализа кристаллов спиртовая половина сложного эфира содержит 2,5% изомера (В) и 97,5% изомера (S).

Пример 27, 10 r фенвалерата

А растворяют в смешанном растворителе, содержащем 1 г четыреххлори сто го углерода, 12 r гексана и 7 г этанола. Добавляют 0,25 r триэтиламина и

10 мг кристаллов фенвалерата A-альфа.

Смесь перемешивают при -20 С 1 сут.

О

Выпавшие в осадок кристаллы отфильтровывают, промывают.5 мл холодного этанола (-15 ) — (20) С.

Получают 7,50 r фенвалерата

А-альфа, По данным анализа кристаллов спиртовая половина сложного эфира содержит 3,0% изомера (R) и 97,0% иэомера (S).

Пример 28. 10 г фенвалерата

A растворяют в 10 г метанола. Добавляют.0,1 г триэтиламина, 10 мг кристаллов фенвалерата А-альфа. Смесь перемешивают при 17 С 1 сут. Выпавшие в осадок кристаллы отфильтровывают и промывают 5 мя охлажденного (0-5 C) метанола.

Получают 5,28 r фенвалерата

A-альфа.

По данным анализа кристаллов спиртовая половина сложного эфира содержит 1,0% изомера (R) и 99,0% иэомера (S).

Пример 29. 10 г фенвалерата A растворяют в 15 г метанола.

Добавляют 0,5 .г 28%-ного раствора

-метоксида. натрия в метаноле и 10 мг кристаллов фенвалерата А-альфа.

Смесь перемешивают при -6ОС 1 сут.

Выпавшие в осадок кристаллы отфильтровывают, промывают 10 мг холодного метанола (-15) .- (-25) С.

Получают 7, 09 г фенвалерата

A- альфа.

По данным анализа кристаллов спиртовая половина сложного эфира содержит 3>6% изомера (R) и 96,4Ъ изомера (S).

Пример 30. 10 r фенвале, рата A растворяют в 10 r метанола.

Добавляют 0,1 г триэтиламина, 10 мг кристаллов фенвалерата A-альфа. Смесь перемешивают при 17 С 1 сут. Выпавшие в осадок кристаллы отфильтровывают, промывают 5 мл охлажденного (О-5ОC) метанола.

Получают 5,28 г фенвалерата A-альфа.

По данным анализа кристаллов спиртовая половина спожного эфира содержит 1,0% изомера (R) и 99,0% изомера (S ) . Предлагаемый способ обеспечивает получение нового соединения (S )- aL—

-циано-3-феноксибензил-(Б)-2-(4-хлорфенил)-иэовалерата с повышенной инсектицидной активностью более чем в,4 раза по сравнению с о(-циано-3-феноксибе н з ил-2-(4-хлорфе нил)-и зо валер атом.

Фенвалерат получают с выходом

41-89,6%.