0,0-2,2-дициандиэтил-1-этоксиэтилфосфонат в качестве неподвижной фазы для газовой хроматографии
Патент 1062211
Авторы
0,0-2,2-дициандиэтил-1-этоксиэтилфосфонат в качестве неподвижной фазы для газовой хроматографии
Иллюстрации
Реферат
0,0-2,2-Дициандиэтил- 1-ЭТОКСИЭТШ1ФОСФО-; нат формулы (OCgHj) Р
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУбЛИК (19) (11) 3(5D С 07 F 9 40 6 01 Й
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3369070/23 — 04 (22) 23.12.81 (46) 23.12.83. Бюл. 1(47 (72) В. Ф. Новиков, А. В. Ардатов, P. А. Хай. руллин, М. Б. Газизов и Н. М. Платонова (71) Казанский ордена Трудового Красного
Знамени химико-технологический институт им. С,.М. Кирова (53) 547.341 (088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР N 708223, кл. G 01 N 31/08, 1977.
2. Набивач В. М. и др. Исследование термодинамических функций растворения пиридиновых оснований в полярных растворителях.
Теория и практика газохроматографического анализа. М, 1977, с. 4 — 12.
3. Tener А М. 2:СуапоеФу1 Phosphate
and it s use in Synthesis of Phosphate Es—
ters. — .1. Amer. Chem. Soc., 1961, 83, р. 159-168. (54) 0,0-2,2-ДИЦИАНДИЭТИЛ-1-ЭТОКСИЭТИЛФОСФОНАТ В КАЧЕСТВЕ НЕПОДВИЖ- .
НОЙ ФАЗЫ ДЛЯ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИЙ. (57) 0,0-2,2-Дициандиэтил-1-этоксизтилфосфонат формулы
СН СН(ОСИН ) P(0) (OCH CH CN)Z в качестве неподвижной фазы для газовой хроматографии.
1062211
Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новому
0,0-2,2-дициандиэтил-1-этоксиэтилфосфонату формулы
СН СН (ОС И ) Р(О) (ОСН СН СМ)у (У) 5 который может быть использован в качестве неподвижной фазы в газовой хроматографии для разделения близких по свойствам органических веществ, таких как спирты, углеводороды, нитро- и пиридиновые соединения, Известно использование трикрезилфосфата (1} и 1, 3-трлс(Д -цианэтокси) пропана (2) в качестве неподвижной фазы в газовой хромато графи и, 15
Наиболее близким к предлагаемому соединению по структуре является 2-цианэтилфосфат (3) формулы
ЙСГН СН2ОР(О) (ОН) 1.
Однако использование его в качестве непод20 вижной фазы в газовой хроматографии неизвестно.
Целью изобретения является повышение эффективности разделения органических веществ в газовой хроматографии.
Поставленная цель достигается 0,0-2,2-дициандиэтил-1-этоксиэтилфосфонатом формулы Г, который при использовании его в качестве неподвижной фазы для газовой хроматографии проявляет большую эффективность, чем известное соединение.
Соединение формулы Y получают взаимодействием 1-этокси-1-(2-цианэтокси)-этапа с трехxJ1opHcTbIM фосфором при их мольном соотношении (3 — 3,1,):1 при 20 — 60 С.
Пример. В колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой, термометром, капельной воронкой, помещают 6,87 r (г-моль) треххлористого фосфора и при перемешивании прикалывают 21,6 г (г-моль) 1-этокси-1- (2-цианэтокси)этапа. Температура реакционной смеси повышается до 60 С. Смесь перемешивают в течение 40 — 50 мин. Перегонкой в вакууме выделяют 11,5 г (41%) целевого продукта с т. кип. 173 — 174 С (0,05 мм рт. ст.);
d q — 1,1616; пп = 1,4548; Ч((п = 60,75. выч.: 60,53.
Найдено,%: С 45,98; Н 6,71; Р 12,07;
М 11,07.
Вычислено,%: С 46,16; Н 6,58; Р 11,90;
N 10,77.
Спектр ЯМ.P: Р продукта содержит резонансный сигнал с б З Р вЂ” 24 м.д.
Зля сравнения селективных свойств предлагаемой неподвижной фазы с трикрезилфосфатом и широко применяемым в газовой хроматографии для разделения полярных веществ 1,2,3- f)uc(P -цианзтокси) пропаном анализируют две органические смеси различной природы.
Первая смесь является отходом химического производства, который в настоящее время используют в качестве селективных растворителей нефтехимических процессов, Эта смесь состоит из моноэтиленгликоля, диэтиленгликоля, бутанола, бутилцеллозольва, бутилкарбитола, Вторая смесь "остоит иэ индивидуальных органических компонентов разли IIrIIx гомологичесКНх рядов: метилэтилкетон, бензол., бутанол.
Неподвижные фазгл испытывают на хроматографе "Хром-31" с детектором по ионизации пламени водорода. Длина колонок 1 м. Твердый носитель — хроматон, на который наносят неподвижные жидкие фазы по 10% от веса твердого носителя. Температура термостата колонок 80 С. Скорость газа — носителя 30 мл/мин.
В табл. 1 и 2 приведены коэффициенты селективности разделения для приведенных органиче ск их сме се й.
Из табл. 1 видно, что при разделении промышленной смеси (отход производства) наиболее высокая селективность разделения диэтиленгликоля и бутанола наблюдается для предлагаемой неподвижнои фазы. При анализе бутилцеллозольва с бутилкарбитолом селективность их разделения более высокая на трикреэилфосфате (К p — 1,63) и 1.2,3-rpuc(g -цианэтокси) пропане (К вЂ” 1,43), но
I в то же время их характеристики удерживания существенно возрастают, Так, время удержания на 1,,2,3- uc(() -цианзтокси) пропане бутилкарбитола составляет около 18 мин, на трикрезилфосфате — около 16 мин, а на предлагаемой неподвижной фазе — всего около
10 мин. Это позволяет в заводских условиях добиться существенного сокращения себестоимости анализа за счет повышения его зкспре ссности.
Из табл. 2 видно, что предлагаемая неподвижная фаза имеет существенное преимутцество пе(тед известными по селективности разделения бензола и метилэтилкетона, бензола и пропанола, пропанола и бутзнола. 1062211
Таблица 1
ДиэтиленНеподвижная жидкая фаза диэтилен гликоль
0,79
0,53
0,84
0,50
1,63
0,60
0,60
0,40
Трикрезилфосфат
1,2,3-rpuc(Р-Цианэтокси) пропан
1,43
0,97
0,21
0,62
Таблица 2
Метилэтилкетонбензол
Метилэтил
Неподвижные фазы кетон-пропиловый спирт
0,37
0,68
0,62
0,32
0,49
0,68
Трикрезилфосфат
0,01
0,24
1,2,3-трис (p-Цианэтокси) пропан
0,47
0,14
0,60
0,18
Составитель В. Мякушева
Техред А.Ач
Редактор Н. Егорова
Корректор Г. Решетиик
Подписное
Заказ 10153/25 Тираж 387
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
0,0 — 2,2-Дициандиэтил-1-этоксиэтилфосфонат
0,0-2,2 — Дищ андиэти-1- этоксиэтил- фосфонат
Моноэтиленгликоль— гликоль» бутиловый спирт
Беизолпропиловый спирт
Бутиловый спирт— бутилцеллоэольв
Бутилцеллоэольв— бутилкарбитол
Пропило вый спиртбутиловый спирт