Способ получения тристеарата

Способ получения тристеарата

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИСТЕАРАТА путем гидрирования полиненасыиенных жиров в присутствии никелевых катализаторов с введением добавки, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения производительности путем интен сификации процесса гидрирования, в качестве никелевого катализатора используют стеарат или нафтенат, или нафтенгидроксамат никеля, нанесенные на окись алюминия, а в качестве добавки - триэтилгшюминий.

COOS СОВЕТСКИХ

РЕСПУБЛИН

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЭОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3395658/28-13 (22) 10.02.82 (46) 23.12.83. Бюл. Р 47 (2) Н. Ф. Носкова, Т. А ° Петрова, Н. И. Марусич, С. P. Савельев и Г. Х. Азербаева (71) Институт qpràíû÷åñêîãî катализа и электрохимии AH Казахской ССР (53) 66.094.187(088.8) (56) 1. Патент ФРГ Р 2139566, кл. С 11 С 3/12, 1974.

2. Патент Великобритании

Р 1109395, кл. С 5 С, 1968.

3. Патент Франции Р 2367819, кл. С 11 С 3/12, 1978 (прототип)...SU„, 1 2251 А

ЗСЮ 11 С 3 12 В 01 J 25/02 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ TPHCTEAPATA путем гидрирования полиненасыщенных жиров в присутствии никелевых катализаторов с введением добавки, отличающийся тем, что, с целью упроцения процесса и повышения производительности путем интен сификации процесса гидрирования, в качестве никелевого катализатора используют стеарат или нафтенат, или нафтенгидроксамат никеля, нанесенные на окись алюминия, а в качестве добавки — триэтилалкииний.

1062251

Изобретение относится к каталитическому синтезу насыщенных сложных эфиров.

Известен способ получения насыщенных масел путем гидрирования природных жиров в присутствии никелевых катализаторов. Согласно этому способу используют никель, канесенный в количестве 5-58 вес.Ъ на диатомит в виде неподвижного слоя, через который пропускают со скоростью 0,2- 10

10 ч масло в растворителе при 60260 С и давлении водорода до 45 aTM(1J.

Однако в известном способе возникает необходимость использования жестких условий гидрирования (повы- 15 шенная температура, давление) и значительных количеств никелевого катализатора вслеДствие его низкой активности.

Известен также способ получе..я насыщенных масел путем гидрирования природных жиров в присутствии никелевого катализатора, нанесенного на AI ZO>- 8iOZ (2) .

Однако очень низка селективность катализатора.

Наиболее близким к изобретению по сущности является способ получения тристеарата путем гидрирования полиненасыщенных жиров в присутствии никелевого катализатора с добавками.

В качестве добавок используют хромит меди и окиси бария. Процесс прове,.-,т двустадийно, при 200-250 С и, да.в:е нии 4-5 атм (3j .

Однако известный способ требует жестких условий проведения процесса, осуществляется в две стадии и при этом достигается низкая удельная 4О скорость гидрирования.

Цель изобретения — упрощение процесса и повышение производительности путем интенсификации процесса гидрирования. 45

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения тристеарата путем гидрирования полиненасыщенных жиров в присутствии никелевых катализаторов с введением добавки, в качестве никелевого катализатора используют стеарат или нафтенат, или нафтенгидроксамат никеля, нанесенные на окись алюминия, а в качестве добавки - триэтилалюминий.

Способ получения тристеарата осуществляется следующим образом.

В реактор в токе аргона вносят навеску, нанесенную на окись алюминия никелевой компоненты катализатора, добавляют или не добавляют геп- 60 тан (если процесс проводят беэ растворителя) и тризтилалюминий. Полученный катализатор выдерживают при

20-80ОС в течение 15-20 мин в токе аргона, а затем 25-30 мин в токе 65

92,2

Отсутствует

Пример 2. Катализатор -отовят из 0,0983 г NI(ст)г / iz Og (27,5 мол.% Ni) что составляет

0,11 ммоль IIi(cT)Z H 0,77 MMoль

А1(С2н )3 при 60 С в 20 мл гептана по методике, описанной в примере 1.

После формирования катализатора в реактор вводят 4 мл ПМ и при 60 С о оно прогидрировано. Поглощение водо" рода прекратилось через 12 мин.

П р и и е р 3. Катализатор го- . товят иэ 0, 1528 г N I (ст )2 /ALz 03 (13,5 мол. Ъ Ni íà AIz O>), в котором

Ni (ст l> содержится О, 12 ммоль, и

0,60 ммоль AI (CZHg )g пр и 60 С в 20 мл гептана по методике, описанной B примере 1.

После формирования катализатора в реактор ввецено 4 мл ПИ и прог: двбдорода„ после чего вводят масло, смесь взбалтывают и замеряют расход водорода до достижения полного насыщения радикалов линолевой и олеиновой кислот. После окончания гидрирования катализатор разрушают путем перемешивания катализатора на воздухе или с водой, отделяют горячим фильтрованием, а продукт гидрирования анализируют на иодное число (и.ч.) и хроматографически на жирно-кислотный состав.

Пример 1. В продутый аргоном реакционный сосуд "утку" при

20 С и атмосферном давлении в токе аргона вводят 0,1251 г стеарата никеля Лi(ст)г, нанесенного íà AIZ O> (27,5 мол.Ъ Ni íà AI<03), Количество введенного в реакцию Ni(cz) составляет 0,14 ммоль. Загем вносят

20 мл гептана и раствор триэтилалюминия, содержащий 0,98 ммоль

"1(Ог Н3), причем AI(С г" )З Ni(ст)г=7

После выдерживания формирования полученного к:атализатора в токе аргона

20 мин и в токе водорода 30 мин в

"утку" вводят 4 мл подсолнечного масла (ПМ) и начинают гидрирование с замером расхода водорода по бюретке, периодически отбирая пробы катализатора на хроматографический анализ. Через 26 мин поглощение водорода прекращается. Продукт анализируют на кислотно-жировой состав и иодное число.

Состав исходного масла, %: стеарат 5,2, олеат 16,7, линолеат 71,8, пальмитат 5,0, мирисцинат 1,2.

Получены следующие результаты:

Удельная активность, мл ПМ/моль Ni мин 1098,9

Иодное число 2 г до и.ч. 2, мин 26

" ислотно-жировой сос-..ав по С в, вес. В стеарат олеат линолеат

1062251

КолиЕ

А? (С Ну) г Ni

Температура, С

Содержание

Ni к маслу, вес.%

Добавки. к маслу, вес.%

Количество

Ni, ммоль

Катализатор чество

I1M, мл

Ni-хромит медиокись бария (известный) (хромит меди) 220

56,6,0,125

1300

2р79 20

0 14 0 20

2,19 60

0,11 0 16

1,7

0,12 0,17

1,59 60

0,29 0,20

1,50 60

Ор57 0,41

Ni (НГ) /Aiq О (50 мол.% Ni ) 0,78 80

0,11 0,08 рировано при 60оС. Время полного гидрирования 11 мин, Пример 4. Для приготовления катализатора берут 0,1731 нафтената никеля Ni (нафт), нанесенного на

AI)Og (50 мол.% Ni) и 1,16 ммоль

AI(С Н )> (AI/C H )pi(нафт) = 4) .

Катализатор получают по методике, описанной в примере 1, при 60 С в 20 мл гептана. Для получения тристеарата к катализатору вносят 10

8 мл IIM. Гидрирование прекратилось через 20 мин.

Пример 5. 03402 r И (нафт), нанесенного íà AI(50 мол.% Ni

;а AI2 0 ) вносят в йродутую аргоном 15 утку, содержащую 8 мл ПМ. Температуру поднимают до 60 С, а затем добаво ляют 3,99 ммоль AI(CqH@) . КаталиэаNi (cT )g /AI Oq (27,5 мол.% Ni) 4

Ni.(ст) /А12 0 (27,5 мол.% Ni) 4

N i (ст)2/AI О (13,5 мол.% Ni ) 4

Р

Из.{нафт) /AI О (50 мол.% Ni) 8

И (нафт), /AIq 03 (50 мол. Ni) 8 тор выдерживают 30 мин в аргоне при

60оС, после чего реактор быстро продувают водородом, включают перемещивающее устройство и начинают замер поглощающегося водорода. Время полного гидрирования 31 мин.

Пример 6. Для приго;"". впения катализатора взято 0,0670 г нафтенгидроксамата никеля Ni(HI ), нанесенного на AIyOy(50 .% Ni) и 0,55 ммоль АХ(С Н )1 . Катализатор получали по методике, описанной в примере 1, при 80 С в 20 мл гептана.

После формирования катализатора в аргоне и водороде для получения тристеарата вносят в реактор 8 мп ПИ.

Время полного гидрирования 10 мин.

Результаты анализов представлены в таблице.

1062251

Продолжение таблицы с до и.ч, 0-2 т«

Катали э атор

Кислотно жировой состав,В

Р.ц р атм

Иодное чисмин ло сте- олеарат ат

03 306 2 1

60 75

N i -хромит меди" окись бария известный ат14 26 .92р2 1,5 2 1098 9 . 3 6 мосферное

Ni(cx)

27,5 мол. Ъй i

N.! ст /A1 g0y

27,5 мол,Ъ N i

3030,3 9,9

6 2 93,7 О О и i ст /A1gOy

13, 5 мол. В N i ) 93,7 О

О 3030,3 9,9

Ni нафт /А О

50 мол.% Ni

2 20 93,5 0,3 0,5 1379,3 4,5

Ni нафт /Ai О

50 мол.Ъ Ni

452,7 1,5

8 31 93,0 0,7 1

N i (НГ), /Л1,О, 50 мол.Ъ М i

7272,7 23,8

93,7 О 0

2 10

П р и м е ч а н и е: Процесс проводился беэ растворителя.

3е масла гидрируется в 1,5-23,8 раза больше, чем в известном "спосо40 бе.

Составитель Е. Буданцева

Редактор Г. Беэвершенко Техред A.Âàáèíåö

КорректоР A. Ильин

Эаказ 10158/27 Тираж 409 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, М-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

« « с,до и.ч.

7-13 мин

Предлагаемый способ позволяет резко увеличить среднюю удельную скорость гидрирования. При этом

Удельная активность мл./

/моль

g1 мин

Относительная активность