Моющее средство

Моющее средство

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

МОЮЩЕЕ СРЕДСТВО, содержащее поверхностно-активное вещество, добавку, алюмосиликат, связывающий ионы кальция, растворенные в воде, и воду, отличающееся тем, что, с целью улучьаения качест-. ва средства, оно содержит в качестве поверхностно-активного вещейтва вещество, выбранное из группы, содержащей алкилбензолсульфонат, олефинсульфонат , алкансульфонат, сульфонат сложного эфира жирной кислоты, полиоксиэтйлированный жирный спирт ; полиоксйэтилированный оксоспирт, полиоксиэтилйрованвый вторичный спирт и мыло, в качестве добавки :средство содержит вещество, выбран- . ное из группы, содержащей карбонат натрия, перборат натрия, силикат маг ,ния., силикат натрия, сульфат натрия триполифосфат щелочного металла, ; алканкарбоновую, оксиалканкарбонр- / вую или аминокарбоновую кислоты, содержащие 1-4 карбоксильные группы, карбоксиалкиловый. эфир, содержащий три карбоксильные группы, алкандифосфрновую кислоту, полиакриловую кислоту, полиоксиполикарбоновую кислоту на основе акролеина, карбоксиметилделлюлозу , пеногаситель - N-алкилированный аминотриазин, оптический отбеливатель диаминостильбендисульфокислоту и в качестве алюмосиликата , связывающего ионы кальция, растворенные в воде, средство содержит алюмосиликат общей формулы (I) «AIjOj ySiO.aHjO xKat jO где Kat - катион Na или Na и К; , X - от 0,8 до 1,5 f у - от 1 до 6; V Z - от 0,2 до 47, имеющий способность к связыванию кальция 60-180 мг СаО/г, определенную суспендированием 1 г алюмосиликата (израсчета на безводное вещество ) в 1 л раствора хлористого кальция , соответствую11его 300 мг СаО/л при рН 10. в течение 15 мин при 22 + Л + 2®С и титрованием фильтрата, П1ри СО N3 следующем соотношении компонентов, . %: tlOBepxHocTHb-активное СО вещество 6,8-18 Алюмосиликат, связы-. вающий ионы кальция, растворенные в воде, . общей формулы

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

Й ПАТЕНТУ

ГОСУД.",РСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPblTMA (21 ) 2015008/23-04 .(22) 11.04.74 (31) А 3277/73 (32 ) 13.04. 73 (33) Австрия (4б ) 23. 12. 83 ° Бюл. Р 47 (72) Милан-Иоганн Швугер, Хейнц Смолка, Гюнтер Якоби, Петер Крингс и .Манфред Ростек (ФРГ ) (71) Хенкель КГаА (ФРГ) (53) бб1.185(088,8) (56) 1. Акцептованная заявка ФРГ

Р 1617058, кл. 23 е 2„ апублик.1971 .

2. Акцептованная заявка ФРГ

Р 2143771, кл. 23 е 2, опублик. 1972. (54 ) (57 ) МОЮЩЕЕ СРЕДСТВО, .содержащее поверхностно-активное вещество,. добавку, алюмосиликат, связывающий ионы кальция, растворенные в воде, и воду, о т л и ч а ю щ е е с я тем, что, с целью улучшения качест». ва средства, оно содержит в качестве поверхностно-активного вещества. вещество, выбранное из группы, содержащей алкилбензолсульфонах, олефинсульфонат, алкансульфонат, сульфонат сложного эфира жирной кислоты, полиоксиэтилированный жирный спирт,. полиоксиэтилиров*нный оксоспирт, полиоксиэтилированный вторичный спирт и мыло, в качестве добавки средство содержит вещество, выбран-:

;ное из группы, содержащей карбонат натрия, перборат натрия, силикат маг- ,ния., силикат натрия, сульфат натрия, триполифосфат щелочйого металла, алканкарбоновую, оксиалканкарбоно„„SU„„1063291 А

3(Я) С 11 D 1 83 С 11 D 3 12

Ъ. вую или аминокарбоновую кислоты, содержащие 1-4 карбоксильные группы, карбаксиалкиловый. эфир, содержащий три карбоксильные группы, алканди- фосфоновую кислоту, полиакриловую кислоту, полиоксиполикарбоновую кислоту на основе акролеина, карбоксиметилцеллюлозу, пеногаситель - M-алкилированный аминотриазин, оптический отбеливатель — диаминостильбендисульфокислоту и в качестве алюмо-. силиката, связывающего ионн кальция, растворенные в воде, средство содержит алюмосиликат общей формулы (I) xKat 20 ° AI2 3 ySi 2, zH 0 где Kat - катион Na или Na и К;, 6 х - от 0,8 до 1,5; у - от 1 до б;

z - от 0,2 до 47, имеющий способность к связыванию кальция б0-180 мг ".ао/г, определенную суспендированием 1 r алюмосиликата (из расчета на безводное вещество) a 1 л раствора хлористого кальция, соответствующего 300 мг Сао/л при рН 10, в течение 15 мин при 22 + (арв»

+ 2 С и титрованием фильтрата, при следующем соотношении компонентов,,©4 диас.Ъ: h3

Поверхностйо-активное вещество

6,8-18;CQ

Алюмосиликат, связы- .; lanai. вающий ионн кальция, растворенные в воде, общей формулы (1) 11,3-64,2

Вода 2,9-21,5 Да, Добавка До 100

1063291

Изобретен™е относится к. составам моющих средств.

° Моющие и очищающие средства часто содержат большие количества конденсированных фосфатов, в особенности триполифосфата, которые обусловливают хорошую очищающую способность этих средств. Однако Фосфат, посту» пающий вместе с водой в реки и озера, приводит к эутрофикации воды, т.е. к -усиленному росту водорослей и но« вышенному потреблению кислорода, в результате чего желательно удалить фосфат из процессов стирки и чистки, т.е. из применяемых для этой цели средств, или значительно снизить его 15. долю в этих средствах. . K порошкообразным и зернистым моющим и очищающим средствам добавляют нерастворимые в воде и щелочных растворах, обладающие катионнообмен- Я ной способностью, сщитые полимеры, например сшитый полимер из дивинилбензола и полиакриловой или полиметакриловой кислоты. Если эти нерастворимые в воде катионы добавляют 25 к стиральной воде, они распределяются в подлежащих стирке текстильных изделиях и их невозможно выполоскать полностью. По этой причине зернистые полимеры добавляют к стиральной 3() воде в водопроницаемых защитных мешочках, однако контакт со стиральной водой уменьшается и тем самым снижается действие полимеров.

Известно моющее средство, содержащее поверхностно-активное вещество, органические и неорганические .добавкИ с добавкой для умягчения воды нерастворимого в воде производно-. го целлюлозы, например фосфорилированного .хлопка Г13.

Однако при этом необходима добавка черезмерных больших количеств фосфорилированного хлопка, чтобы связать накипеобразователи воды, не говоря уже о производных целлюлозы 45 с меньшей способностью связывать кальций, как, например, сульфоэтоксицеллюлоэа, карбоксиметилцеллюлоза и янтарнокислый полуэфир целлюлозы.

Большие количества добавок ухудшают 5() качество средства.

Известно также моющее средство, содержащее поверхностно-активное вещество, выбранное из группы, содер- 55 жащей алкиларилсульфонат, алкилсуль фат, алкилсульфонат, сополимер окиси этилена и окиси пропилена, оксиэтилированный алкилфенол, добавку, выбранную из, группы,, содержащей карбонат 60 натрия, сульфат натрия, перборат натрия, трихлорциануровую кислоту, силикат натрия, полифосфат натрия, опти« ческий отбеливатель, пеногаситель, бактерицид, гидротроп, алюмосиликат, 65 связывающий ионы кальция, растворенные в воде, общей формулы

xNa>OV АХ 03 zSiOy УН2 0 где x - от 0 до 2, у - 1, z - от 4 до 16, W - -от 0,3 до 4, и воду С23.

Однако йзвестное моющее средство обладает недостаточно высоким качест» вом, поскольку входящий в его состав злюмосиликат имеет недостаточную

:пособность к связыванию кальция.

Цель изобретения - улучшение ка..чества средства.

Поставленная цель. достигается тем, что моющее средство для стирки, содержащее поверхностно-активное вещество, добавку, алюмориликат, связывающий ионы кальция,. растворенные в воде, и воду, содержит в качестве поверхностно-активного вещества вещество, выбранное из группы, содержащей алкилбензолсульфонат, олефинсульфонат, алкансульфонат, сульфонат сложного эфира жирной кислоты, полиоксиэтилированный жирный спирт, полиэксиэтилированный оксоспирт, полиоксиэтилированный вторичный спирт и мыло, в качестве добавки средство содержит вещество, выбранное из группы, содержащей карбонат натрия, перборат натрия, силикат магния, силикат натрия, сульфат натрия, триполифосфат щелочного металла, алканкарбоновую оксиалканкарбоновую или аминокарбоновую кислоты, содержащие 1-4 карбоксильные группы, карбоксиалкиловый эфир, содержащий три карбоксильные группы, алкандифосфоновую кислоту, полиакриловую кислоту, полиоксиполикарбоновую кислоту на основе акролеина, карбоксиметилцеллюлозу, пеногаситель"- N-алкилированный аминотриазин, оптический отбеливатель - диаминостильбендисульфокислоту и в качестве алюмосиликата, связывающего ионы кальция, растворенные в воде, средство содержит алюмосиликат общей формулы. хкас 20 . А220 Э. yS i 02 êí20 (1 ) где К аС - катион N a .или Na и К, x — от 0, 8 до 1, 5, у — от 1 до 6, Š— от 0 2 до 4 7, имеющий способй ость к связыванию кальция 6 О.- 1 8 0 мг CaO/ г, определенную суспендиров ан ием 1 r алюмосиликата (из- расчета на безводное вещество) в 1 л раствора хлористого кальция, соответс г вующего 3 0 0 мг Са O/ë при рН 1 0 в течение 1 5 мин при 2 2 2 С и титрованием фильтрата, при следующем соотношении компонентов, мас . Ж

Поверхностно»а ктивное вещество 6,8-18

Алюмосиликат, связывающий ионы кальция, растворенные в воде, общей Формулы (1) 11,3-64,2

1063291

Вода

Добавка

2,9-21,5

До 100

Улучшение качества средства достигается тем,, что нерастворимые в воде силикаты алюминия полностью . выполаскиваются из текстильных изделий. Применение силикатов алюминия обуславливает разгрузку сточных

Эта суммарная формула охватывает два типа различных кристаллических структур .(или их некристаллических предварительных продуктов), ковод, так как количество поступающе-. го в сточные водй фосфора сильно . щ сокращается или фосфор вовсе не по-. падает туда. Кроме того, силикаты алюминия могут биологически разла-, гаться без кислорода.

Алюмосиликат получают синтети.ческим способом, например взаимодействием водорастворимых силикатов с водорастворимыми алюминатами в присутствии воды. Для этой цели смеши вают водные раст .оры исходных про дуктов или находящийся в твердом состоянии компонент с другим компо..нентом, находящимся в виде жидкого раствора.

Силикаты алюминия получают также смещением обоих находящихся в твердом состоянии компонентов в присутствии воды. Получают их также из

А1(ОН)3 „ AI20 3 или Si02 взаимодействием с растворами силикатов щелочных металлов или алюминатов или из Зр расплава.

Используемые силикаты алюминия, обладающие катионообменной способ ностью образуются, однако, только при соблюдении определенных условий 35 осаждения, так как иначе получают продукты с недостаточной катионообменной способностью или вовсе не обладающие этой способностью.

Полученные осаждением или други- 4р ми способами в высокодисперсном состоянии переведенйые в водные суспензии силикаты алюминия путем нагревания до 50-200ОС из аморфного состояния переводят в кристаллическое состояние, однако между этими двумя видами почти нет различия от« носительно способности связывать кальций и эта способность является пропорциональной количеству алюминия, содержащегося в силикатах алюминия. Однако предпочтительно при-.. меняют кристаллические силикаты алюминия. Предпочтительная способность связывать кальций, которая колеблется примерно в пределах 100- . 55

150 мг СаО на 1 г активного вещест ва, свойственна прежде всего соединениям следующего состава:

0,7-1,1 Ns 20, АЕ 20З 1 3-3,3 Si0, 60 торые отличаются своими суммарными формулами: а) 0,7-1,1 Ns<0, АХ>0> 1,3-2,4 SiО в) 0,7-1,1 Na(0 АЕ20 2,2-3,3 Si0, Р!

Находящийся в водной суспензии аморфный или кристаллический силикат алюминия фильтрацией выделяют из остающегося водного раствора и сушат при.50-800 С. В зависимости от условий сушки продукт содержит большее или меньшее количество связанной воды. Безводные продукты получают при 800ОC. Для полного удаления воды продукт на ревают до Зооос У этим ф особом также определяют содержимое активного вещества в силикатах алюминия. .При работе с силикатами алюминия не рекомендуются высокие температуры сушки, целесообразно работать при 400 С.

Полученные силикаты алюминия, содержащие различные количества связанной воды, после диспергирования фильтровальйого осадка превращаются в мелкий порошок, величина частиц которого составляет не более 0,1 мм.

Используют силикаты алюминия,,которые на 90 вес.% состоят из час-! тиц величиной 10-0,01 мкм, предпочтительно 8-0,1 мкм.

При осаждении можно создать условия, способствующие образованию небольших размеров частиц, подвергая смешанные растворы алюминатов и силикатов сильному сдвиговому трению. При получении кристаллических силикатов алюминия предотвращают образованию больших, иногда перерастающих кристаллов, медленно перемешивая кристаллизирующуюся массу.

Несмотря на это при сушке иногда наступает нежелательная агломерация кристаллических частиц, поэтому рекомендуется эти вторичные частицы удалить, например, воздушной классификацией. Можно также испольэовать силикаты алюминия более грубого помола, которые измельчают до желаемого размера частиц. Для этой цели пригодны, например, мельницы и/или воздушные классификаторы, или комбинированные из них приспособления.

Из алюмосиликатов натрия получают силикаты алюминия других катионов, например калия. Применение этих соединений вместо алюмосиликатов натрия может быть целесообразным, если отдачей указанных катионов желают достигнуть особенного действия, например повлиять на растворенное состояние одновременно имеющихся поверхностно-активных веществ. (iIAB).

Количество применяемого алюмосиликата, необходимое для достижения хорошей моющей и очищающей способности, зависит, от его способности

1063291 связывать кальций, а также от количества и степени загрязнения обраба тываемых материалов. При применении жесткой воды целесообразно количество силиката алюминия рассчитывать таким образом, чтобы остаточная жесткость воды не составляла более 5ойН (твердость по Дефо), что соответствует 50 мг CaO/ë, предпочтительно

0,5-2 ОН (5-20 мг СаО/л}. Для достижения оптимального моющего или очищающего действия рекомендуется, в частности для сильно загрязненных субстратов, применять определенный избыток силикатов алюминия, чтобы частично или полностью связать на- 15 кипеобразователи, содержащиеся так.же в отделившихся загрязнениях. Следовательно, рабочая концентрация силикатов алюминия может колебаться в пределах .0,2-10 r AB/ë, предпоч- gp тительно 1-6 r AB/л.

° I

Кроме того, загрязнения можно удалять гораздо быстрее и более интенсивно, если к отделочному раст- 25 вору добавлять вещество, которое оказывает комплексообразующее и/или осаждающее действие на находящийся в воде как накипеобраэователь для кальция. Пригодны также вещества с небольшой комплексообраэующей способностью, которые до сих пор

»е причисляли к типичным комплексообразователям для кальция. Однако подобные соединения часто обладают способностью замедлять осаждение карбоната кальция из водных растворов.

Предпочтительно применяют небольшие дополнительные добавки, например

0,05-2 г/л комплексообразователей или осадителей для кальция, чтобы заметно ускорить или улучшить удале- . ние загрязнений. Применяют и гораздо . большие количества, однако при применении фосфорсодержащих комплексо- 45 образователей и осадителей нужно брать такие количества, чтобы загрязнение сточных вод фосфором было заметно меньшим, чем при применении используемых моющих средств на осно- 5р ве трифосфата.

К комплексообразователям или осадителям относятся, например, высшие полифосфаты.

Органическими соединениями — комплексообразователями или осадителями для кальция являются поликарбоновые кислоты, оксикарбоновые кислоты, аминокарбоновые кислоты, простые карбоксиалкиловые эфиры, полианионные полимеры, полимерные карбоновые и фосфорные кислоты, причем эти соединения в большинстве случаев применяют в виде их водораствОримых солей. 65

Подлежащие стирке текстильные материалы могут быть из различных волокон природного или синтетического происхождения, например иэ хлопка, регенерированной целлюлозы или льйа. Текстильные изделия могут содержать также высококачественный хлопок или синтетические химические волокна, например на основе полиамидов, полиэфиров, полиакрилонитрила, полиуретанов, поливинилхлорида или поливинилиденхлорида. Предлагаемые моющие средства также пригодны для стирки текстильных изделий из меланжевой ткани на основе синтетических волокон и хлопка.

При стирке и очистке подобных субстрактов с применением водных, содержащих суспендированные силикаты алюминия моющих растворов, моющую или очищающую способность можно улучшить обычно добавляемыми к подобным отделочным растворам компонентами, например ПАВ, стабилизирующими пену или предупреждающими пенообразование, или веществами, которые не имеют или имеют подобное поверхностно-активным веществам действие (мягчители текстильных материалов, нейтрально или щелочно реагирующие скеАетные веще ства, хими-. чески активные отбеливатели, а также их стабилизаторы и/или активаторы, вещества, удерживающие грязь, антикоцроэионные вещества, антимикробные вещества, энзимы, отбеливатели, красители и душистые вещества.

При применении одного или нескольких из укаэанных содержащихся в моющих растворах веществ целесообразно соблюдать следующие концентрации, г/л: ПАВ 0-2,5; скелетные вещества 0-6, активный кислород 0-0,04 или. эквивалентное количество активного хлора.

Значение рН отделочных растворов в зависимости от субстрата, подлежащего стирке или очистке, может составлять 6-13, предпочтительно

8,5-12.

Количество неорганических фосфатов и/или органических соединений фосфора не должно быть большим, чем это соответствует общему содержанию фосфора средства, т.е. 64, предпочтительно ЗЪ.

Для применения в предлагаемых средствах пригодны ПАВ, которые в молекуле содержат по меньшей мере один гидрофобный органический радикал и одну придающую водорастворимость анионную, амфионную или неионогенную группу. Гидрофобный радикал в большинстве случаев представляет собой алифатический углево« дородный радикал с 8-26, предпочтительно с 10-22 атомами углерода или

1063291 алкилароматический радикал с 6-28, предпочтительно 8-16 алифатическими атомами. углерода.

В качестве анионных IIAB можно использовать, например,, мыла из естественных или синтетических, пред- почтительно насыщенных жирных кислот или из смоляных или нафтеновых кислот. Пригодными синтетическими анионными ПАВ являются вещества типа сульфонатов, сульфатов и синтетических карбоксилатов.

В качестве IIAB типа сульфонатов можно испольэовать алкилбенэолсульфонаты (С „ алкил), смеси иэ алкени оксиалкайсульфонатов с дисульфо- !5 натами, которые получают, например,, иэ моноолефинов с концевой или внутренней двойной связью посредством . сульфировання га ообразной трехокисьв серы и последующего гидроли- 20 эа продуктов сульфирования в щелочной или кислой среде. Кроме того, пригодны алкансульфонаты, получаемые из алканов посредством суль- фохлорирования или сульфоокисления р5 и последующего гидролиза или нейтрализации или присоединения бисульфитов к олефинам, Пригодны также эфиры ot.-сульфожирных кислот, например с -сульфоновых кислот из гид- ЗО рированных метиловых или этиловых жирных кислот кокосового масла, семян масличной пальмы или сала.

Анионные ПАВ можно применять в виде их натриевых, калиевых и аммо- N ниевых солей, а также в виде растворимых "îëåé органических оснований, например моно-, ди- или три.этаноламина.

В качестве неионогенных IIAB мож- 4Q но использовать продукты присоеди-, нения 4-40, предпочтительно 4-20 моль окиси этилена к 1 моль жирно

ro спирта. Особое значение имеют продукты присоединения 5-16 моль 45 окиси этилена к жирным спиртам кокосового масла или сала, к олеиновому спирту или к вторичным спиртам с

8-18, предпочтительно 12-18 атомами углерода.

Пенообраэовательную спосбб, . хь можно увеличить или снизить сочетанием подходящих типов IIAB„. снижения пенообразовательной способности можно достигнуть добавкой органических веществ, которые не действу- .

55 ют подобно IIAB

Снижения пенообразовательной способности достигают сочетанием различ- ных типов ПАВ,. например сульфатов и/или сульфонатов с неионогенными 60 веществами и/или мылами. У мыл пеногасительная способность возрастает со степенью насыщения и количеством " атомов углерода в радикале жирной кислоты, поэтому в качестве пенога- .65 сителей:особенно пригодны мыла насыщенных С а дц -жирных кислот.

К не имеющим характер IIAB средст-„ вам, предупреждающим пенообразова-. ние, относится N-алкилированный аминотриаэин, получаемый взаимодействием 1 моль хлористого цианура с

2-3 моль моно- и/или диалкиламина с 6-20, предпочтительно 8«18 атомами углерода в алкильном радикале.

Водный отделочный раствор .для текстильных материалов содержит поверхностно-активный компонент из

1 вес.ч. неионогенных и 0,3 вес.ч. анионных ПАВ, причем неионогенные

ПАВ представляют собой смесь иэ более или менее этоксилированных соединений, содержащих алифатический углеводородный радикал с 10-18 атомами углерода, в которой на 1 вес.ч. неионогенных соединений с 8-20 этиленгликольэфирными радикалами приходятся 0,2-2 вес.ч. соединений с

2-6 этиленгликольэфирными радикалами в молекуле.

В результате применения подобного поверхностно-активного компонента, концентрация которого предпочтительно составляет 0,3-3 г/л, в смеси с обладающими катионообменной способностью силикатами алюминия лучше удаляется грязь, предпочтительно при жирных и маслянистых загрязнениях.

В качестве скелетных веществ пригодны слабокисло, нейтрально или щелочно реагирующие неорганические или органические соли. .Слабокисло, нейтрально или щелочно реагирующими солями являются, например, бикарбонаты, карбонаты, бораты или силикаты щелочных металлов, сульфаты щелочных металлов, а также соли щелочных металлов с органическими, некапиллярноактивными, содержащими 1-8 атомов углерода сульфоновыми и сульфокарбоновыми кислотами.

Все упомянутые в качестве комплексообразователей или осадителей для кальция соединения можно использовать как скелетные вещества, поэтому в предлагаемых средствах они могут иметься .в больших количествах, что необходимо для выполнения их функции как комплексообразователй или осадителя для кальция.

Компоненты предпочтительно применяемых в качестве моющих средств для текстильных материалов или в качестве средств очистки в домашнем хозяйстве продуктов, в частности . скелетные вещества, в. большинстве случаев выбирают таким образом, чтобы препараты имели нейтральнуи до сильнощелочной реакции, причем значение рН 1Ъ-ного раствора препарата з большинстве случаев колеблется

1063291

s пределах 7-12. Средства для стир-. ки,,наприиЕр,f тонких тканей, в большийстве случаев имеют нейтральную до слабощелочной реакцию (pH 7.-9,5), в то время как средства для:эамачиаания предварительной стирки и стир-. ки кипячением имеют более сильное щелочное значение рН (9,5-12,, предпочтительно 10-11,5). Если для спе.-. циальных целей очйстки необходимы . более высокие значения рН, применя- 36 ют силикаты щелочных металлов соответствующего соотношения или едкие.. щелочи.

Среди используемых а качестве.отбеливателей соединений, дающих в во« 5 де Н О, особое значенйе имеют натриййерборат-тетрагидрат (НаВО2 х

«Н202 ЗН20) H моногидрат (08ВО2 ° H202 ) .

Можно также применять другие, да.ющие Н20> бораты, например пиробуру. о

Рекомендуется обычные растворимые и/или нерастворимые в воде стабилизаторы"для перекисных соединений вместе с последними вводить в общую смесь в количестве 0,25-10 вес.5.,25

В качестве нерастворимых в воде стабилизаторов, которые составляют, например, 1-8, предпочтительно

2-7 вес.% иэ расчета на общий препарат, пригодны полученные в боль- 3() шинстве случаев осаждением из водных растворов оиликаты магния в соотношении Mgo:Bio = 4:1-1:4, предпочтительно 2:1-1:2 и, в особенности 1:1.

Их можно заменять силикатами других 35 щелочных металлов, кадмия или олова в соответствующем соотношении. В качестве стабилизаторов можно также использовать содержащие воду окиси олова. Водорастворимыми стабилиэа- 4О торами, которые могут присутствовать вместе с нерастворимыми в воде стабилизаторами, являются органические комплексообразователи, количество которых может составлять 0,25-5, предпочтительно 0,5-2,5 вес.В из 45 расчета на общий препарат.

Чтобы уже при температурах ниже

80 С, в частности б0-40ОС,. достигнуть удовлетворительного отбеливающего эффекта, к препаратам добавляют отбелнвающие компоненты, содержащие активаторы.

В качестве активаторов для дающихв воде Н 02 перекисных соединений служат ойределенные, образующие с 55 .Н202 органические надкислоты, N-ацили О-ацилсоединения, Кроме того, предлагаемые препараты могут содержать вещества, которые отделеннуи от волокна грязь удержи-, 60 вают суспендированной в растворе, тем самым предотвращая воэннкновен серого оттенка, Иоищне средства могут содержать оптн веские отбеливатели для хлопчато .65 бумажной ткани, в особенности производные диаминостильбендисульфоновой кислоты или ее соли щелочных металлов.

Особый интерес представляют предлагаемые средства порошкообразного и зернистого составов, которые можно получать всеми известными способами.

Порошкообразные силикаты алюминия, например, можно просто смешивать с другими компонентами моющих средств, причем маслянистые или пастообразные продукты, например неиокогенные вещества, йаносят на порошки распылением. Возможно также введение порошкообразных силикатов алюминия в смесь других компонентов средства в виде водной каши, которую процессами кристаллизации или сушкой воды горячим воздухом переводят в порошок.

После подсушивания при повышенных температурах, например на валах; в распылительных короннах в смесь можно вводить чувствительные к высоким температурам и влаге компоненты, например компоненты для отбелки и их активаторы, энэины, антнмикробные вещества и т.д,.

Пример . 1. В 15 -литровый сосуд к разбавленному деионизированной водой раствору алиминатов, сильно размешивая, добавляют раствор силикатов. Оба раствора имеют комнатную температуру. При экзотермической ре акции как первичный продукт осаждения образуется рентегноаморфный алимосиликат натрия. После 10-минутного сильного раэмешивания суспензии продукта осаждения подаит в крнсталлизатор, где ее с целью кристаллизации выдерживают в течение некоторого времени. После отсасывания раствора иэ каши кристаллов и дополнительной промывки денониэированной водой до достижения значения рН стекающей промывной воды примерно 10 остаток сушат на фильтре,. В некоторых случаях, например для испытания техники применения, применяют гомогеннэированную крнсталлизованнуи.суспенэию продукта осаждения или каг".н нз кристаллов. Содержание воды определяит нагревом продуктов до 800 С в течение

1.ч.

При получении.микрокристаллических силикатов алюминия к разбавленному деионнзированной водой раствору алюминатов добавляют раствор силикатов и обрабатывают многооборотной мешалкой. После 10-минутного сильного перемешивания суспензии аморфно-. го продукта осаждения вливают в кристаллиэатор, где перемешиванием предотвращают образование больших кристаллов. После отсасывания раствора из каши кристаллов и дополни1063291

12, тельной промывки деионизированной водой до достижения значения рН стекающей воды примерно 10, сушат остаток иэ фильтра, затем измельчают его в шаровой мельнице и центробеж- . ным сепаратором разделяют на две фракции, иэ которых более мелкая фракция не содержит частиц размеромболее 10 мкм.. Гранулометрический состав определяют с помощью седиментационных весов.

Степень кристаллизации силиката алюминия определяют, сравнивая интенсивность интерференционных линий рентгеновской дифракционной диаграммы соответствующего продукта с соот- 15 ветствующими диаграммами рентгеноаморфных или полностью выкристалли зованных продуктов.

Способность силикатов алюминия связывать кальций определяют следу- 2О ющим образом.

К 1 л водного, содержащего

0,594 г caclz/300 мг сао (л= 30 ан), раствора посредством NaOH доведенного до рН 10,.добазляют 1 r силиката алюминия- (из расчета íà AB). 3aтем суспенэию в течение 15 мин сильно перемешивабт при 22 С+2 С. После отфильтровывания силиката алюминия определяют остаточную жесткость х З0 фильтрата. Из этих данных можно высчитать способность связывания кальция по формуле (30-х) 10 (мг CaO/ã AB).

Если способность связывать кальций определяют при более высоких тем-З5 пературах, например при- 60 С, всегда получают более лучшие результаты, чем при 22 С. Этим обстоятельством силикаты алюминия отличаются от большинства из известных растворимых 40 комплексообразователей.

Условия получения силиката алюминия I.

Для осаждения используют 2,986 r раствора алюмината (17,7Ъ Na>O, 45

15,8Ъ А2>0> и 66,6Ъ Н О), 0,15 кг едкого натра; 9,420 кг воды и,2,445,кг свежеприготовленного из жидкого стекла и легкорастворимой в щелочах кремневой. кислоты 25,8Ъ-ного раствора у силиката натрия 1 Na о ° 6,0 $iо .

Кристаллизация происходит в течение суток при 80 С, а сушка в тече-. о ние суток при 100 C.

Получают полнокристаллический си- ликат алюминия. состава 0,9 Na O х.

x1 ALAMO> ° 2,04 $ 0 ° 4,3 Н О (21 6Ъ Н О), Способность связывать кальций 150 мг

Сао/г AB.

Если полученный .продукт дополнительно сушат в течение 1 ч при 400 С,60 получают силикат алюминия Ia состава 0,9 N . 1А î 2,04 $ о, 2,0 н2о (11,4Ъ н о).

Условйя получения силиката алюми.ния 65

Для осаждения используют 2,115 кг раствора алюмината (17,7Ъ Na>0;

15,8Ъ А2>о> и 66,5Ъ Н20) 0,585 кг едкого натра, 9,615 кг воды, 2,.б85 кг

25,8Ъ-ного раствора силиката натрия состава 1Na Î ° 6$10, полученного аналогично описанному.

Кристаллизация происходит в течение суток при 809С,, а сушка в течение суток при 100 С и 20 торр.

Получают полнокристаллический силикат алюминия состава 0,8 NagO

«1АХ О 2,655 SiO> ° 5,2 Н20. Способность связывать кальций 120 мг СаО/г

AB.

Из того продукта дополнительной сушкой в течение. 1 ч при 400 С до состава 0,8 Na о 1AI ОЗ 2,65 SiOg x «0,2 Н 0 можно удалить воду. Продукт дегидратации IIa также пригоден для предлагаемых целей.

Условия получения силиката -алюминия III

Для осаждения используют 2,985 кг раствора алюмината (17,7Ъ Na>0;

15,8Ъ AI <0 и 66,5Ъ Н О) 0,150 кг едкого натра; 9,420 кг воды и 2,445 кг

25,8Ъ-ного раствора силиката натрия состава 1иа О 6$10>, полученного аналогично описанному.

Кристаллизация не происходит, а сушка происходит в течение суток при

25 С и 120 торр.

Получают рентгеноаморфный силикат алюминия состава 0;9 Na>0 1АХ ОЗ

«2,04 SiOg 47 Н2О. Способность связывать каЛьций 160 мг Сао/г AB.

Условия получения силиката алюминия IV (сравнение).

Для осаждения используют 2,985 кг раствора алюмината (17,7Ъ Ба20; 15,8Ъ

AI2O g и 66,5Ъ H20), 0,150 кг едкого натра; 9,420 кг воды и 2,445 кг

25,8Ъ-ного раствора силиката натрия состава 1наО . 6$iO>, полученного ана-. логично описанному.

Кристаллизация не происходит, а сушка происходит в течение суток при

100 С, затем в течение 1 ч при 400 С.

Получают рентгеноаморфный силикат алюминия состава 0,9 Ба О ° 1AI Î>

«2,04 siog 0,1 Hgo. Способность связывать кальций — дополнительной.сушкой аморфного осадка способность связывать кальций снижается до 20 мг

СаО/r AB.

Условия получения силиката алюминия V.

Для осаждения используют 4,17 мг твердого алюмината (38Ъ На О и 62Ъ

А120 ); 10,83 кг 34,9Ъ-ного раствора силиката натрия состава 1Na>0 к:

3,46 SiO2.

Кристаллизация не происходит, а сушка осуществляется в течение суток при 100 ОС.

1063291,14

Получают гентгеноаморфный силикат алюминия состава 1,5 Na>O 1AI О«

° 2SiOZ ЗН О. Способность связывать

Я. кальций 140 мг CaO/ã AB.

Условия получения силиката алюминия VI.

Для осаждения используют 8,37 кг раствора алюмината (20,0% Na@0, 10,2% AI>O З и 69,8% Н20)« 0,09 кг, едкого натра; 5,34 кг воды и 1,20 кг микрокристаллической кремниевой кислоты (AercsiI).

Кристаллизация не происходит, а сушка осуществляется в течение суток при 100 С.

Получавт рентгеноаморфный силикат алюминия состава 0,9 Иа20 1А? О х2«.04 810 6«7 Н20, Способность связывать кальций 145 кг СаО/r AB.

Условия получения силиката алюминия VII, 20

Для осаждения используют 3,255 кг раствора алюмината (17,7Ъ Na20 15,8Ъ AIZO> и 66,5% H20); 0,060 кг едкого натра, 9,465 кг вбды и 2,22 кг

34,9Ъ-ного раствора силиката натрия 25 состава 1NaZО 3,46 SiOZ .

Кристаллйзация не происходит, а сушка осуществляется в течение су- ток при 100 С.

Получают рентгеноаморфный силикат g0 алюминия. состава 1NaZ0 ° 1АХ20 2SiO> к х1!!20 (6Ъ Н20). Способиость связывать кальций 150 мг CaO/г AB.

Условия получения силиката алюминия ЧХТI. 35

Для осаждения используют 2,11 кг раствора алюмината (17,7% Na>0;

15,8% AIZO и 66,5Ъ Н О)« 0,585 кг едкого натра; 9,615 кг воды и

2,685 кг 25,8Ъ-ного раствора сили- 40 ката натрия состава 1NazО 6sio<.

Кристаллизация не происходит, а сушка осуществляется в течение суток при 100 С.

ПолУчают Рентгеноаморфный силикат 45 алюминия состава О, 8 N a 2 О . 1A I 20 к

x2«65 SiOg ° 4HgO. Способность свяэйвать кальций 60 мг СаО/r AB.

Условия получения силиката алюминия IX

Для осаждения используют 3,14 кг раствора алвмината {21,4% NagO, 15,4% А220> и 63,2Ъ HZO); 10,46 кг воды; 1,13 кг 34,9%-ного раствора силиката натрия состава 1NaZO ° 3,468102 .

Кристаллизация не происходит« а сушка осуществляется в течение суток при 100 С.

Получают рентгеноаморфный силикат алю .Ния состава 1NaZO 1АХ203 1sio 2 «

«1, 4HZ О. Способность связывать каль ций .120 мг СаО/r AB.

Условия получения силиката алюминия X.

Для осаждения используют 2,935 кг раствора алюмината (14,1Ъ Na>O; 65

17,2Ъ AT О и 68«6% Н О)« 6,93 кг воды; 5«235 кг 34,9%-його раствора силиката натрия состава 1NaZO ° 3 46Sig

Кристаллизация не происходит, а сушка осуществляется в течение суток при 100 С.

Получают рентгеноаморфный силикат алюминия, состава 1Na>O ° 1AI $5SiO « к2,8H>O. Способность связывать кальций 100 мг СаО/r AB.

Условия получения силиката алвминия XI„

Для осаждения используют 2,86 кг раствора алвмината (13,8% На О;

16,7% AI

Кристаллизация не происходит, а сушка осуществляется в течение суток при 100 С

Получают рентгеноаморфный силикат алюминия состава примерно

1на о ° 1AI О > ° 668iOZ 3«2HZO Способность связывать кальций 60 мг СаО/г AB

Условия получения силиката алюминия XII.

Для осаждения использувт 2,01 кг раствора алвмината (20,Ъ Иа20, 10,2%

AI>O и 69,8% Н О); 1,395 кг едкого натра; 9,405 кг воды и 2,19 кг

28,8%-ного раствора силиката натрия состава 1Иа О, 6SiО> (получен аналогично описанному).

Кристаллизация происходит в течение суток при 80 С,,а сушка осуществляется в течение суток при 100 С.

Получают полнокристаллический силикат алюминия состава 0,9иа20 к

< 1AI О 3 2S i OZ ° ЗН О Способность свяэйвать|кальций. 160 мг СаО/г АВ.

Условия получения силиката алюминия XIII.

Для.осаждения используют 2,985 кг раствора алвмината (17,7% Иа20;

15,8% AIZO> н 66,5% HZO); 0,150 кг едкого натра; 9,420 кг води; 2,445 кг

25,8%-ного раствора силиката натрия состава 1N+ 68* 02(получен аналогично описанному).

Кристаллизация происходит в течение суток при 80 С. Для получения алвмосиликата калия отсасывают раствор, остаток промывают водой и суспендирувт в водном, содержащем.KCI растворе. После нагревания в течение 30 мин до 80-90ОC отфильтровывают и промывают. Сушка происходит в течение суток при 100 С.

Получают полнокристаллический силикат алюминия состава 0,28NaZO к ! 0«62К20 1AIZO> ° 2«04SiOZ 4«3HZO.

Способность связывать кальций

170 мг CaO/г АВ,.

Условия получения силиката алюминия XIV.

Для осаждения используют 8,450 кг раствора алюмината (11,3% Na20j

16

15 1063291

18,.7% АХ<О> и 70,0% H O) и 6,550 кг

34,9%-ного раствора силиката натрия состава 1Na О 3,46SiO .

Кристаллйзация и сушка не происходят.

Получают рентгеноаморфный силикат алюминия состава 1,5На20 1А120 « н28iО ° Н<О, Способность связывать кальций 120 мг СаО/г AB.

Условия получения силиката алюминия,ХЧ.

Для осаждения используют компоненты, применяемые при получении силиката алюминия XIV.

Кристаллизация происходит,в те» чение суток при 80 С, а сушка не происходит.

Получают кристаллический силикат алюминия состава 1,5На20. ° 1AI>0>2Sig» .

»Н 20. Способность связйвать кальций

170 мг СаО/г AB. 20

Размеры первичных частиц силикатов алюминня I ХЧ колеблются 1045 мкм.

Полнокристаллический силикат алюMHHHR XVI состава 0,92Na O 1AI Og » $5

»1,8S10> 3,71Н2О со способностью связывать кальций 180 мг СаО/r AB получают аналогично силикату алюми% ния XII.

Условия получения силиката алюминия 1 м.

Осаждение осуществляют как у силиката алюминия Х, кристаллизацию в течение 6 ч при 90 С а сушку в течение суток при 100 С.

Получают полнокристаллический силикат алюмината состава 0,9Na20»

«1АТ О . 2 04Si01 4 38 О (21,6% Н О);

Способность связывать кальций 170 мг

СаО/r AB.

Условия получения силиката алюминия II м.

Осаждение осуществля