Способ стабилизации метилметакрилата

Способ стабилизации метилметакрилата

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1.СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА путем добавления в качестве ингибитора полимеризации производного п-фенилендиамина, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью увеличения времени индукционного периода, в качестве производного я-фенилендиамина используют К-октил-К -фенйл-И-феиилен 5иамин формулы 1 Н- 1 Н-Си11п 2. Способ по n.i, отличающ и и с я тем, что процесс проводят в присутствии серной кислоты. in

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

Ul«lH

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ, (oO- (oO- к-„н„

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3380790/23-04. (22) 10.12.81 (46) 07 ° 01.84. Бюл. Р 1 (72) N.Ä.Ãîëüäôåéí, H.Á.×óìàåíñêèé и Л.A.Ñêðèïêî (71) Научно-исследовательский институт механики и физики при Саратов" ском ордена Трудового Красного

Знамени государственном университете им. Н.Г.Чернышевского (53) 547.519.07(088.8), (56) .1. Багдасарьян Х.C. Теория ра- . дикальной полимеризации. М., Наука™, 1966.

2. Бемфорд К. Кинетика радикальной полимериэации виниловых мономарсо, М., И.Л., 1961.

3. Лазарева E.B., Сидоров B.A.

Стабилизация мономеров. ЦНИИТЭнефтехим,. N. 1973.

4. Патент Японии Р 55-33429, N. кл. С 07 С 57/07, опублик. 1980 . (прототип).

„Л0„„1065 0 А

3(51) С 07 С 67/48 С 07 С 69 54. (54) (57) 1.СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ NE-, ТИЛИЕТАКРИЛАТА путем добавления в качестве ингибитора полимеризации производного и -фенилендиамина, отличающийся тем, что, с целью увеличения времени индукционного периода в качестве производного о -фенилендиамина используют. N-октил-Я -фенил-й-феиилендиамин формулы

2. Способ по п.1. о т л и ч а юшийся тем, что процесс проводят в присутствии серной кислоты. 9

1065405

Изобретение относится к способам стабилизации метилметакрилата и может быть применено в производствах, в которых процесс полимеризации является нежелательным, например при синтезе метилметакрилата. 5

Известны способы стабилизации метилметакрилата, заключающиеся во внедрении в мономер ингибиторов, например хинонов (1, солей переходных металлов j2), аминов и фено- 10 лов (3 J.

Однако эффективность указанных соединений в качестве ингибиторов часто меняется в зависимости от условий протекания реакции полимери- 15 эации. Так, в присутствии относительно небольших количеств серной кислоты (до 5 вес.Ъ), являющейся одним из компонентов в реакции синтеза Метилметакрилата,.многие иэ ингибиторов теряют свои ингибирующие свойства. Известен также способ стабилизации эфиров метакриловой кислоты, заключающийся во введении в них .в качестве ингибитора гидрохинона (3).

Недостаток известного способа состоит в том, что он не обеспечивает достаточно полного предотвращения образования полимера. Так при введении гидрохинона в количестве

1,0 10 4 моль/л период ингибировання. полимеризации метилметакрилата при 80 С составляет лишь 16 мин °

Наиболее близким к изобретению является способ стабилизации метилметакрилата путем добавления аминосодержащего ингибитора полимернзаI ции N-втор-гексил-N-фенил- -фенилендиамина или N,N-ди-(втор-гептил)-h-фенилендиамина l4 3. 40

Недостатком известного способа является отсутствие воэможности проведения стабилизации в присутствии серной кислоты, т.е. для осуществления известного способа из 45 реакционной среды необходимо предварительно удалить серную кислоту.

Это существенно усложняет техноло.гию процесса ° Кроме того, даже в отсутствие серной кислоты эффективность известного ингибитора низкая - он не обеспечивает длительного индукционного периода табл ° 2

Целью изобретения является увеличение времени индукционного периода.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу стабилизации метилметакрилата путем добавления в качестве ингибитора полимеризации производного rl-фенилендиамина, в качестве производного и -фе- 60 нилендиамина используют N-октилI

N-фенил-и-фенилендиамин формулы

О IIH-© NH-CCtlg

При этом процесс проводят в присутствии серной кислоты.

Введение указанного вещества.производят путем растворения его в мономере или в смеси мономер-серная кислота.

Предлагаемый способ реализуется следующим образом.

Пример 1. Составляют раствор вещества формулы 1 B смеси метилметакрилата (MMA) с серной кислотой (Н2ЯО4 ): 5 об. В 93, 5%-ной Н ЯО с койцентрацией 10 < моль/л, 3 ° 10 " r вещества "формулы I в смеси 9,5 мл

MMA и 0,5 мл Н О и греют на воздухе при 80 ОС.

Полим ризация не наблюдается в течение 500 мин.

В отсутствии ингибитора полимери.эация в данных условиях не наблюдается в течение 8 мин, что обусловлено ингибнрующим действием кислорода воздуха.

Таким образом, введение в смесь

MMA-Н ЯО ингибиторов с концентрацией 10-4 моль/л приводит в данных условиях к увеличению индукционного периода (периода ингибирова- ния) на 492 мин.

Значения периодов ингибирования полимериэации ИИА в присутствии

5 об.Ъ 93,5%-ной серной кислоты при

80 С представлены в табл.1.

Таблица 1

0

0,2

0,4 0,6

10,5

12

13,5

14,5

0,8

15

130

0,9

500

1,0

Следовательно, предотвращение полимеризации согласно предагаемому способу позволяет существенно повысить эффективность стабилизации MMA в присутствии серной кислоты по срав-. нению с известным способом и упростить технологию процесса за счет воэможности стабилизации в присутствии серной кислоты.

Пример 2. Процесс стабилизации метилметакрилата в отсутствии серной кислоты проводят с использованием ингибитора полимеризации в ко личестве 0,001 вес.В. Условия ведения процесса и полученные результаты приведены в табл.2.

1065405 / Г - отношение периодов ннгибиУ ф ровання в присутствии и отсутствии ингибитора; период ингибирования, вызванный кислородом воздуха.

Таблица2

Из представленных материалов видно, что длительность индукционного

4 периода полимеризации метилметакрилата в присутствии предложенного 0 Я-октил-N -фенил-и-феннлендиамина в качестве ингибитора значительно выше, чем в присутствии известного ингибитора.

N-втор-гексил-_#_- . фенил-й-фенилендиамин

Составитель А.Артемов редактор B.äàíêî Текред „С. Мигунова Корректор A.Èëüèí

1 Фю

Заказ 10994/27 Тираж 416 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Ю »

Филиал ППП Патент, z . ужгород, ул. Проектная, 4