Способ получения @ -карбалкоксикетонов

Способ получения @ -карбалкоксикетонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ в-КАРБАЛКОКСИКЕТОНОВ овйчей формулы ArCOCR eHRoCOl ( где Аг - , - :. R - СНэ/ R|, - .,, R CH.j) jf. эактзоч иоцийся в tatt, что брстиэобути роФенон подвэргаюФ взаююдействию с альдегидаьш в присутствии цинка в эфирном растворе с последугацим карбоксилированиал образовавшегося гц|якоргацн 1ёского соединения хлорангидридом карбоновой кислоты., П С

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

3@@ С 07 С 69/22

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ

H АВТОИ:КОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 2935537/23-04 (22) 30.04.80 (46) 07.01 84 ° Бюл. »» 1 (72) И.И.Лапкин, Ф.Г.Сайткулова, В.И.Семенов и Б.B.Фомкин (71) Пермский ордена Трудового

Красного Энамени государственный университет им.И.Горького (53) 547 ° 572 ° 07(088.8) (56) 1. Шевердина Н.И., Кочетков К.A.

Методы элементоорганической химии.

Цинк. Кадмий. И., "Наука", 1964, с. 128. .2. Авторское свидетельство СССР

»». 792828, кл. С 07 С 49/83, 1979.

„.Я0„„1065406 А (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р -КАРБАЛ

КОКСИКЕТОНОВ общей Формулы

А C0$ 9 C H R ОСОРн где Ar - С НО-, В-СНЭ, в - С в,С й„

С 3» СЗН7 заключающийся в том, что бромизобутиро@енон подвергают взаююдействню с альдегидами в присутствии цинка в эфирном растворе с последующим карбоксилированием. Образовавщегося цинкорганического соединения хлорангидридом карбоиовой кислоты.

1065406 где At - С Н, н-Чн

Я В СЗН7

В"- СН,, С Н,, которые могут найти применение в качестве исходных веществ для синтеза лекарственных препаратов.

Известны способы получения -оксиэфиров $1) или р -оксикетонов

f2 ) по реакции Реформатского путем взаимодействия с -бромэфиров карбоновых кислот или сК"бромкетонов с альдегидами в присутствии цинка с. последующим гидроЛизом образующихся при этом бромцинкалкоголятов. Последние в большинстве случаев являются неустойчивыми соединениями и возможность их ацилирования очевидной не явлйется.

Использование в данной реакции стерически защищенных of-бромкетонов (изобутирофенон) позволяет получить устойчивые цинкбромалкоголяты и провести их ацилирование.

Целью изобретения является новый способ получения новых соединений общей формулы (Х).

Поставленная цель достигается способом получения р-карбалксике" тонов общей формулы (7) путем взаимодействия бромизобутирофенона с альдецидами в присутствии цинка в эфирном растворе с последующим йо и>

ВЫХОДА T ° RHH s р С б (Р мм рт.ст) Синтезированные соединения

1-Фенил-2,2-диметил-3-ацетокси- 90 бутанон-1

99-104(4>

1,0260 1,5059

120-122(6) 87

0,9960 1,4838

0,9935 1,4801

100-102(4 ) t

Изобретение относится к новому способу получения новых соединений ф-карбалкоксикетонов общей формулы

0 0

II м н

At -C CR>СНН вЂ” О-C-R, С R5СОС(СНЗ У СНСН

0C0C+3

1-Фенил-2, 2-диметил-3-ацетоксигексанон-1

CgH5 C0C (CHg) 2СНС 6Н7

0СОСа>

1-Фенил-2,2-диметил-3-бутилоксипентанон-1

СбН5СОС (СЕ4) СНС Н5

0 C 0 C 5%

1-Фенил-2,2-диметил-З-бутиЛоксигексанон-1

6П5,COC(Cn6) 2 CHC,Н7 о 1

ОСОСЗН7 карбоксилироваиием образовавшегося соединения хлорангицридом карбоновой кислоты по следующей схеме:

5 Аг СОВ К2Br+ Zn+B СНОАг СОСЗ s

СНН +М" СОС Лг СОСИ СНН ОСонп

2 0 OZtl Вг !

П р и м "е р. В трехгорлую колбу, содержащую 0,1 г-атом цинка, вносят диэтиловый эфир так, что рн покры15, вает поверхность цинка, а затем при перемешивании по каплям добавляют смесь, состоящую из 0,1 г-моль ф-бромизобутирофенона и 0,1 г-моль соответствующего альдегида. Реакционную смесь перемешивают 10-15 мин о

t охлаждают и при 30-40 С вносят по каплям 0,1 г-моль хлорангидрида соответствующей карбоновой кислоты.

Реакционную массу перемешивают еще

15-20 мин при 30"40 С, охлаждают и гидролизуют 10%-ной уксусной кисло» той. Эфирный слой отделяют, промывают водой, раствором NaHCO, снова водой и сушат над сульфатом натрия, эфир упаривают Ъ полученный продукт перегоняют в вакууме.

Значения выходов полученных продуктов и их физико-химические характеристики приведены в, таблице.

Таким образом, предложенный

35 новый способ позволяет с высокими выходами (85-90%)получать новые соединения - ф -карбалкоксикетоны формулы (1)..

146-148(10) 1,0723 1,4993

1065406

;Продолжение таблицы

Найдено

Синтезировайные соединения

Бруттоформула

Содержание, 1 1

Вычислено, Ф

С Н N

«е ф юЕ ю ь ю » ° Е юю

О. Н 03 71,90 8,14 13,87

71,79 7,69 13,53

12,82

12,67.С Н О 7344 861

73,28 8,40

1-фенил-2, 2-диметил-3-аце токсигекса ион-1

74,91

° ВЮ Ю

94>15

С Н СОС (СН3! СНС Н

I ососн

1-фенил-2-,2-диметил-3-бутилокси- 79,19 пентанон-1

78,77

CgH)COC (CH f СНС Hg

32 2 осос Н

С„ Н 03 73,86 8,73 12,34

73,91 8,70 12,28

С„ Н О 74,62 8,84 12,37

16 26 3

Ф

74,48 8,97 11,91

1-фенил-2,2-диметил-З-бутилоксигексанон-1

82,99 вел»

83,39

" В числителе даны найденные значения, в знаменателе - вычисленные.

Составитель А. Ярош

Редактор И. Николайчук Техред Ж. Юастелевич Корректор A. Ильин

Заказ 10994/27 тираж 416 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. ужгород, ул. Проектная, 4

1- фенил-2,2-диметил»3-ацетоксибута ион-1

С6Н СОС(СИ 12 СНСН3 (. I ососн

6 Я (5) 3 7 осос,н, 64,19

64 91