Способ получения 2- @ -4-хлорметил -1,3-диоксоланов

Способ получения 2- @ -4-хлорметил -1,3-диоксоланов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-R-4-XJlOPМЕТИЛ-1 ,3-ДИОКСОЛАНОВ общей формулы |-pCH2 Jl В , : где R - водород или низший алкил, конденсацией 1-хлор-2,3-эпоксипропанЪ с альдегидом о&«ей формулы где R имеет указанные значения, при 85-90°С в среде ароматического углеводорода в присутствии в качестве катализатора серной кислоты, отличаю1Дийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, серной кислоты используют Q 4-5% от массы исходных реагентов (Л и процесс проводят в присутствии воды в количестве 3-5% от массы исС ходных реагентов.

СОЮЭ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ.

РЕСПУБЛИН

ЗШ С 07 Р 317/16

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHGMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3435666/23-04 (22) 07.05.82 (46) 97.01.84. Бюл. 9 1 (72) И.Л.Рахманкулов, И.P.Êèîååâ, Н.Е.МаксимОва, Е.A.Êàíòoð и Д.Л.Рахманкулов (71) Уфимский нефтяной институт (53-) 547.841.07(088.8) (56) 1. Рахманкулов Д.Л., Кантор Е.A., Нуриева P.Õ. Получение хлорсодержащих циклических ацеталей иэ о(,- и р-окисей. -ЖПХ, 1979, Деп. 9 4353-79 (прототип).

;„SU„„1065414 A (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-R-4-ХЛОРМЕТИЛ-1,3-ДИОКСОЛАНОВ общей формулы en,с1

0 О

З где R — водород или низший алкил, конденсацией 1-хлор-2,3-эпоксипропана с альдегидом общей формулы .RCN0 где R имеет указанные значения, при 85-90 С в среде ароматического углеводорода в присутствии в качест ве катализатора серной кислоты, отличающийся тем, что,. с целью повышения выхода целевого продукта, серной кислоты используют Fg

4-5Ъ от массы исходных реагентов и процесс проводят в присутствии воды в количестве 3-5% от массы ис" ходиых реагентов.

1065414

Способ

Показатели процесса

Известный

85-90

Беиэол, толуол

Ксилол,толуол

3-4

4-5

Изобретение относится к способу получения 2-к-4-хлорметил-1,3-диоксоланов общей формулы г — тг СН2С1 о о () 5

1 где R — водород или низший алкил, которые находят применение в качестве экстрагентов и компонентов .. 10 смазочных масел и топлив.

Известен способ получения 2-к-4хлоометил-1,3-диоксоланов форму." лы И) конденсацией . 1-хлор-2,3-эпоксипропана с соответствующим 15 альдегидом при температуре около

90 С в среде ароматического углевоо дорода в присутствии в качестве катализатора концентрированной серной кислоты в количестве 5-9% от веса исходных реагентов в течение 4-5 ч.

Выход целевых продуктов 60-72% (1 3.

Однако для данного способа характерен недостаточно высокий выход целевого продукта.

Целью изобретения. является повышение выхода целевого продукта.

Эта цель достигается тем, что согласно способу, который заключается в конденсации 1-хлор-2,3-эпоксипропана с альдегидом формулы 30

Мно, (0) где Р имеет указанные значения, при 85-90 С в среде ароматического о углеводорода в присутствии в качест- 35 ве катализатора серной кислоты, последней используют 4-5% от массй исходных реагентов и процесс проводят в присутствии воды в количестве

3-5% от массы исходного реагента. 40

При изменении количества серной кислоты и добавок воды вне выбранных пределов выход целевого продукта снижается.

П ример 1. 185 г (2 моль)

1-хлор-2,3-эпоксипропена и 61 r (2 моль ) формальдегида растворяют в

500 мл дважды перегнанного бенэола и при непрерывном перемешивании добавляют 8 мл (ЗЪ от загрузки ) воды и 10 г (4Ъ от загрузки) серной кислоты. Смесь нагревают до 90 С и выдерживают при этой температуре 3 ч, Реакционную массу после охлаждения и нейтрализации перегоняют в вакууме.

I о

Температура реакции, С Органический растворитель

Продолжительность, ч

Получают 210,3 г 4-хлорметил-1,3-ди= оксолана выход 86% ) с т.кип. 41 С (8 мм), п> 1,4220, 82<о 1,1810.

Элеме йт н ый анали з .

Найдено, Ъ: С 39,35, Н 5,53.

С, Н.О Cl.

Вычислено, Ъ: С 39,20, Н 5,60.

tI р и м е р 2. Аналогично примеру 1 используют 1-хлор-2,3-эпоксипропан и масляный ангидрид в мольном соотношении 1:1, серную. кислоту (4%), воду (5Ъ) и реакцию ведут при 85оС в течение 3 ч. Получают 2-н-пропил-4-хлорметил-1,3-диоксолан с т.кип.

59-68ос 10 мм, „го 1 4320

8 Zo 1,0700

Выход 80%.

Элементный анализ.

Найдено, Ъ: С 51,30,. Н 7,85.

С., Н„,О С1

Вычислено, Ъ: С 51,20, Н 7,85.

Пример 3. Аналогично . примеру 1 используют 1-хлор-2,3-эпоксипропан и валериановый альдегид, серную кислоту (4,5%), воду (4%).

Реакцию ведут при 88 С 4 ч. Получают с выходом 82% 2-бутил-4-хлорметил-1,3-уиоксолан с т.кип. 64-65 С (5 мм), и 1,4440, d 1,0500.

П р и и е р 4. Аналогично примеру 1, добавляют 6,6 мл (2,5% от загрузки) воды. Получают 171,1 r

4-хлорметил-1,3-диоксолана (выход

70%). T.кип. 41ОС.(8 мм).

Пример 5. Аналогично примеру 2, в реакцию берут 5,5% от загрузки воды. Получают 2-Н-пропил-4-хлорметил-1,3-диоксолан с т.кип. 59-68 С (10 мм). Выход 72%.

Пример 6. Аналогично примеру 1, берут 6% от загрузки серной кислоты. Получают 4-хлорметил-1,3-диоксолан с т.кип. 41ОC (8 мм).

Выход 60%.

Пример 7. Аналогично примеру 2, берут в реакцию 3% от загрузки серной кислоты. Получают 2"н-пропил-1,3-диоксолан с т.кип. 59-68 С (10 мм). Выход 55%.

В таблице представлена сравнительная характеристика показателей (роцессов по известному и предлагаемому способам.

Преимущество данного способа заключается в увеличении выхода целевого продукта на 10-20%.

1065414

Продолежение таблицы

»« ««««

Способ г

«« «й»

Показатели проЦесса

Известный

Предлагаевнй

«««««««

»» «»

««

Катализатор, Ъ от массы исходных юеагентов

H-8.0 4-5

2 4

Н 804 5-9

Инициатор. В .от массы исходных оеагентов

Выход продукта, %

60-72

««

Составитель Т. КашйнД

Редактор И. Николайчук Техред Ж, Кастелевич Корректор A. Ильин

Заказ 10994/27 Тираж 416 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Н 0 3-5

80-86