Способ выделения метилпиридинов из их смесей с 2,6- диметилпиридином

Способ выделения метилпиридинов из их смесей с 2,6- диметилпиридином

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

)06570

Класс 12р, 1„, ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

П. А. Гангрский, Е. В. Швецова и Ю. И. Чумаков

СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ МЕТИЛПИРИДИНОВ ИЗ ИХ

СМЕСЕЙ С 2,6-ДИМЕТИЛПИРИДИНОМ

Заявлено 13 шоня 1956 г. за ((в 553277 в 1<о>(итет по лелах(изобретений и открытий при Совете Министров СССР

В последние годы приобрсля боль11!ОC зllа IOillt0 13 1:.л 1(>СТВВ ЦеHИОГО сырья для синтеза рлдл важных лек((!Рс 13(I I t lbix п!)си с!1)с!тон и BHта ми

Нов ТЛК IIIIÇÛB(IO)!(Iß «,>- Г!И КОЛ ИНОВсlЯ (JJp I I<öIIsI», т. (:. с31ссь п1)их!срно раВill>lx количеств З-м(тилпирилина, 4-мстилпнри)Hltл н 2,6-дн3(етилпири7lllll;l с tJñ()oлыпнмн количествами

2-мст! I(lltpll;(Illè и 2.-1,—.(нмс>THлпи1)и,lH)ltl. Рлзлелсllll(> этой смеси нл компон(II) hi п1)с Ic! с!(3, (Я T т1!Улн> ю зллс> (у, длл рсшс!(ня которой бы(!н предложены различны((пособы.

tiO)!bill ЛЛ 1 ICTI> позволяет получать про (укты требусмой чис!оты и с(3язлнл со зна н! Io(JBJ!hl)!и потеpsli>l!I при О lисткс.

1> Э О)! ОТНОЦ!СПИ И В1>1 ГО,I IIO ОТЛ Нчается нзвссп(ый способ выделения

-:>!С Il„l(lllPJI;IHJIOB J!3 УКЯЗЛННОй СМЕсн, т. с. из «(З-пиколиновой фрак1lllll», путем образования комплексI!hIx соединений Jlx с солями тя)келых металлов. Этот способ основан

II;l том. ITo определс!шыс соли тяжелых 3(стлллов 1цинк, медь) проSlВЛ>11ОЧ ПPI! KО(>(ГI. (ЕКСОООPсlЗОВBНИИ высокую нзбнрлтслы!ость пo отноill(IIJIIo к ()чдслы!ым комноне!Ггам к,".и!(колнновой фракции»: в то время кяк с мономстнлпнрнлинамн обрязуютсл про lllblo комплексные со«(инсиил, с Лнмст! I(IHPIIJIIJI I)III тлl>ll(> 00 (tI I!OH ItsJ нс Об1)с!3 "IOTC(I, ITÎ

ПОЗБОЛ(1СТ ОТЧС1ЯТЬ Г1СРВЫС OT ВТОРЫХ.

Быделенныс комплексные соединения рязллгл(от гцслочью н мстилпиPI!, !itÍÛ (2TI 01lS ЮТ (. ВОЛН Ь(М ПЯРОХI.

0cHoBIlbIAIII нелостлткамн указанного способа являютл(невысокие

ВЬ ХОЛ и Кяс!СС!!30 ВЫДЕЛЯЕМЫХ OCJIO(. i! l l I l l, Л T i! ) l; (B I I J H Н ! ЕЛ Ы Ы и P i! C X O, ( солей 1яжелыx метлллов. Устлновлсllo, что этн нслостятки мож!ю устрл(!Ить пу((м провс;(!Ills(процессл в((лслс. !Ия мсти it)«p!Iziltin!3 по пред,1BI l!(мому способу. Отлн штсльной особенностью послсднег0 является †.о. что комплсксообрлзовлннс ведут. пр: 85 100 в присутствии рлсчстного количества кислоты, Ilcooxo311мого для связывания 2,6-диметилпи))II I Н Н сl 13 1311;1(> СОЛ Н.

Г1 р и м е р 1. Отделение метилпиридинов от 2,6-диметилпиридина

1< 157 .!!.! 32",-!юго раствора хлористог0 ц!шкл приолвляют 47.5 я! г

voIIц(. нтPI(P013 11(IIОЙ сОЛЯIIOЙ 1" ислоть( (d-- !,18) н нагрева!от до !)Π— 95 .

Г1ри атой температуре и при посто№ 106570, . .1..;< Ф

Предмет нзобрстсния пиридина через комплекс с сульфатом меди

К 100 )ь) воды присыпают 92,5 г медного купороса 1техни

10 — 25",o COCTHB,;(5()OT

Отв. редактор П. Ю. Мазуренно

Стандартгиз. Подп. к печ, 8/Vl-1957 r. Объем 0,125 и. л. Тира>к 350. Цена 25 коп.

Гор. Алатырь, типография № 2 Министерства культуры Чувашской АССР. Зак. 3224 янном рлз»ешнвлннн )ip)i:,!)П3) iOT

:00 г «, -николиновой фракции» с т. Kllll. 138 — 144, со,(ср));3)це!1 I(o

25 --30 о 3- Ii 4-мсти,!п

,6-дн мети )пиридинл, остллши)е

2-ме.! »а!Гн!ридин и уг Ic:30LOpoды.

< (.мпсрлт) р

100 . I l(OKOllilkillliil пр(;Illb

3 ГО!1 тсмперлтуре Выпавшие ком»лен(сы ().)н, » тру)от, тщлтсл(и!О отжимают, IlcpciiîcÿT в колбу с мешллкои и размен!i!B;»01 15 — 20 31!iiiyт с

200 лгл колодной воды. Фультруют и си(с,(вяжды промываю! таким жс

Оор 330)1 ((Op)(i!513111 IO 200 .Il !. 130 Ib), oxлH»(,)ш!!юй до 0 — 5 .

11po. )ыть!с KOi)111, 1 Kchl ря зл я! »От конце!прировлнным раствором едкого нлтрл или соды, Взятых 13 неоольигом избытке, и отгoII5(I0т с Во,дяныт(ПЛPО)I ВЫДЕ, (I!(3!1(ÓIOÑ51 С)IССB 31(.Тп;1TllIplIJIIIIoI3; получают )Г(о Гнтро)33иню) 97 г смеси последних, счнтля ня C»:(()E) ВСЩСС ГВО. ГIОСЛС (3ВIСЯ !I I IBл—

»ПЯ едким нлтРом и ВысУllllI(33III)5( получают 92,3 г смеси мстилпиридиIlOB (3", BJI3(II); выход- 81- — 88", с штля, что общее количество метил«, ". -I1NKO, I III!0(30É (I)P 1Kции» равно 55 — 60", .

XP0)(HT0ÃÐ <1 ôè ÐÎÂ 3 í èå))(0 ыло ((3 LI дено, что в смеси Выделенных метнлпирндннов преобладают 3- и

4-нзомсры (пр(!мерно рлв»ьн. количества) н содер)кится 5 †10 . 2-мсти Л пи риди н я; 2,6- (1 I MCTII;I II) i p I I JB II совершенно отсутствует.

П р и ме р 2. Выделение 3-метил2-метилпириднн, 2,4-димстнлп!(рнднн и нейтряльныс млслл. Гемнер;пур(1

Оь)сTpo ()G 11111M<1!)Tc5) lo !)6- --98 . 110 окончании приливяния реакциош!ую

3I асс) к» Г(5! 1 ят с Обря II!..1)l хо. 10дильI I!! ко)(1 б-- -30 )»»!у1 II o (,:13)кдя)от ьч)дой до 15--20 .

151>н);»)нн)Й Ko)111 IcKc От(j)K!Lы IIPo)1 ûB<110ò IIÎPLlиЯ)ill по 100 — 150 л(.1 воды, клк 0(1!!cH:0 В tip»ìcðñ 1. Выхо;(— -48,3 г илн

71" ., считая, по содержание 3-мс I »ë!)!Ipè5LII lk) Во фракции составляет 30%. Полученный 3-метилпиридин содержит»«IIb!L(e

3".. и рн мсссй других пи ри I I I IIoBh(x

0 I IoI3Hil 1 l ll (ил йдено хромото! р(!фи)(< (!I)

Пример 3. )х 30 л(гл воды присыпают 62 г медного купороса (технический, 96%-ный) и приливают

)4 5нл ко),цс)прировянной серной киC, !0Th((d - 1,84; 96".o ) . H3 I рсва!От QO

85 — -90 и при этой температуре нри

РЛ:53 Еll) IIB<)НИ И ПОСТСПСН НО ПРИ;IИВЯют 200 г смеси пири LLIIIO(3bix оснований, содержащих 40"о влаги, по 25 lo

3-мстилпирндина и 2,6-днмстилпириди)!я, остальные 10 li> 2- н 4-метилпириднны. Реакционную массу кипятят 20 — 30 минут и зятем охлажд<нот 10 15 — 20 . Далы!сйшая обраooгK;1 Ведется KHк в прнмсрс 2.

При окислени» З-мстилпирндина, Выделеllllol о по предлагаемому споCO()) II(Р М<1!! ГЯ Н <11 ОМ КЯ.!ИЯ, ПО))УГлстся ннкотиновая кислота с температурой плавления 235 — 236 без и Е Р Е К Р И С Т Л Л Л И 3 Я Ll I I I I .

Спосоо Быдслсни51 мстилпириди)1oB н3 Нх c3(cccI1(с 2,б-дп(<(сти.)!п ipHди(юм путем образования комплексных соедннс)н!й мстнлпиридинов с солямн тяжелых металлов, о т л ич а ю шийся тем, что, с целшо повышения выхода и качества выделяемых оснований и уменьшения ря«ходя солей тяжелых металлов, процесс ком плексообразовапия ведут при 85 — 100 и в присутствии расчетного количества кислоты, необходимого для связывания 2,б-димстилпирндпнл в виде соли.,