Способ получения трициклодекана

Способ получения трициклодекана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИЦИ.КЛО даКАНА путем гидрирования дициклопентадиена водородом При атмосферном давлении в присутствии катализатора в растборе диметилформамида или диметилацетамида , .отличающийс я тем, что, с целью повышейия выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют смесь хлорида никеля или хлорида кобальта и i боргидрида натрия, взятых в молярном роотношении 1:2-6, и процесс проводят при 15-35 С. (Л с

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (П) 3(50. 7 С 13 61 В 1 3

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И.ОТКРЫТИЙ

1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СНИД.:ТЕЛЬСТВУ

1 (21 ) 34 70556/2 3-04 (22) 16.04.82 (46) 15 01 84. Бюл..В 2 (72) Л.И. Гвинтер, В.М. Игнатов, Г.Д. Харач и Л.Х. Фрейдлин (71) Московский ордена .Октябрьской

Революции и ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимичес» кой и газовой промышленности им, И.М. Губкина н Институт органической химин им. Н.д. Зелинского (53) 547.64(088.8) (56) 1. Патент C2IA- В 2766301, кл. 260-666, опублик. 1956;

2. Rylanfer R.N. et sl Platinum

Metals in Homogeneos Catalysic.

ЕпЬе1Ьагй Ind.. Teehnol. Ъи11. v.2.

В 2, 1962. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИЦИКЛО—

ДЕ?ЖНА путем гидрирования дициклопентадиена водородом при атмосферном давлении в присутствии катализатора в растворе диметилформамнда или диметилацетамида, .о т л и ч а ю.щ и йс я тем, что, с целью повышейия выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют смесь хлорида никеля или хлорида кобальта и

1боргидрида натрия, взятых в молярном соотношении 1 ° 2-6, и процесс проводят при 15-35 С.

1066976

ГЖХ, ЯМР, ИК и УФ-спектроскопии и определением элементного состава.

Анализ каталиэата, образующегося при гидрировании дициклопентадиена, проводится методом ГЖХ. Анализ проводят на модифицированном приборе серии ЛХР-8МД с микроредектором ионизации пламени. Колонка стеклянная, капиллярная 0,3 мм х 50 и

Стационарная жидкая фаза GB-1. Температура 120 С. Газ-носитель — азот.

П р и м е. р 1. Приготовление катализатора и реакцию гидрирования проводят в стеклянном плоскодонном реакторе, снабженном пробоотборником с самоуплотняющейся тефлоновой прокладкой. Перемешивание осуществляют с помощью магнитной мешалки.

В реактор в атмосфере инертного газа (N2-) помещают 0,013 г

NiCl2 6Н20, 5 мл диметилацетамида и 0,0065 г NaBEI (NiC12 .NaBH+ =

1:3 моль), продувают водородом и вводят 1 г дициклопентадиена.

Систему изолируют и включают перемешивание. По данным ГЖХ содержание трициклодекана в катализаторе

99,8%, селективность 100%. Выделенный трициклодекан имеет т.кип.

63-65О/5 мм рт.ст.

Найдено,%: С 88,30; H 11,70.

Вычислено,%: С 88,24; Н 11,76.

Пример 2. Процесс проводят аналогично примеру 1, но вместо диметилацетамида берут диметилформамид. Соотношение ИС1:NaBHq<

=1:2. Выход трициклодекана 99,5%, (селективность 100%, р и м е р 3. Процесс прово дят аналогично примеру 1, но для приготовления катализатора берут 0,013 г СоС1 бн о и 0,013 г NaBH (молярное отношение 1:6) и 5 мл диметилацетамида.Выход трициклодекана

98,2%, селективность 100%.

Пример 4. Процесс проводят аналогично примеру 3, но вместо диметилацетамида берут диметилформ.амид. Выход трициклодекана 98%, селективность 100%.

Пример 5 (сопоставительный).

Процесс проводят аналогично примеру 1, . но соотношение Со 01: Н aBE4 =1: 1. Выход

: трициклодекана 96%,селективность 100%.

Пример 6 (сопоставительный).

Процесс проводят аналогично примеру 1, но соотношение NiC1 с NaBH< =1: 7.Выход трициклодекана 95%, селективность 100%.

Таким образом, предложенный спо соб позволяет достичь: высокую активность катализатора, обеспечивает в мягких условиях высокий выход трициклодекана. В ходе реак4ии практически не образуется .побочных продуктов, что указывает на 100%-ную селективность процесса.

Тиюаж 414 Подписное ..««».Ф город, ул.Проектная,4

Изобретение относится к органическому синтезу, в частности к способу получения трициклодекана, который является сырьем для получения адамантана и его биологически активных производных.

Известен способ получения трициклодекана путем каталитического гидрирования дициклопентадиена íà гетерогенном катализаторе, содержащем

Со, Ni, Cu, нанесенные на кизельгур, при давлении 20-152 атм и температуре до 150ОС. Чистый целевой продукт получают фракционной перегонкой реакционной массы, его выход 86%, остальное составляют неидентифици- 15 рованные побочные продукты (13.

Недостатками этого способа являются высокий тепловой эффект реакции, что требует дополнительного оборудования для съема тепла, применение 20 высокого давления, дорогостоящего металлоемкого оборудования,а также сравнительно невысокий выход целевого продукта и наличие побочных процессов.

Известен с особ получення трициклодекана путем г дрирования дициклопентадиена водородом при атмо- сферном давлении в присутствии гомогенного катализатора, состоящего из раствора соли металла плати,новой группы (Pt, Pd, Rh, 7r) в диметилформамиде или диметилацетамиде. Реакцию проводят при 25-80 С и давлении водорода 1 атм. При этом поглощается 90% от теоретически расг считанного количества водорода, после чего гомогенная система разрушается.

Соответственно выход целевого про-. дукта не превышает 90% (2);

Недостатками этого способа являются сравнительно невысокий выход 40 целевого продукта, а также применение. в качестве катализаторов металлов платиновой группы.

Цель изобретения - повышение вы» хода целевого продукта и удешевление 45 процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения трицик лодекана путем гидрироваиия дициклопентадиена водородом при атмосфеР- 50 ном давлении в присутствии катализатора в растворе диметилформамида или диметилацетамида в качестве катализатора используют смесь хлорида ни.келя или хлорида кобальта и боргидрида натрия, взятых s молярном соотношении 1:2-6 и процесс. проводят при

15-354С

Количество поглощенного водорода соответствует расчетному, необходимому для насыщения двух двойных связей. В каталиэате содержится до 99,8% трициклодекана. Анализ полу- ченного продукта проводят методами

ВНИИПИ Заказ 11145 26

Филиал ППП "Патент", r. Уж