Способ получения винилхлорида
Патент 1066979
Авторы
Способ получения винилхлорида
Иллюстрации
Реферат
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛХЛОРИДА путем инициированного кислородом дегидрохлорирования 1,2-дихлорэтана при температуре ЗбО-бОО С, отличающийся Тем, что, с целью повышения скорости и степени конверсии процесса, последний ведут в присутствии смеси 5Q.-S5 .% хлорида меди и хлорида калия-остальное .до 100 мас.%, нанесенной на инертный носитель в количестве 5-20% от массы носителя и 0,3-1,5% от массы 1,2 Дихлорэтана. 2.Способ по п.1, отличаю-щ и и с я тем, что в качестве инертного носителя используют внутреннюю обуглероженную поверхность реактора. 3.Способ по li.l, отличающий с я тем, что используют кислород в количестве 0,3-0,71 от массы 1 -дихлорэтана.
COOS СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
09) (И) 3(Я)С 07 С 21 06 С 07 С 17 34
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ "
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЭОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ
; (21 ) 3459931/23-04 (22) 25.06.82 (46) 15.01.84. Бюл. )) 2 (72) О.A. Зайдман, Э.В. Сонин, Ю.A. Tperep, О .A. Лужняк, П.И. Мяг.ков, К.М. Шаймарданов и В.М. Никитин (53) 547. 412.407(088.8) (56) 1. Лебедев Н.Н. Химия и техно.логия основного органического и нефтехимического. синтеза. М., "Химия", 1981,с. 748.
2. Авторское свидетельство СССР
9 218680, кл. С 07 С 21/06, 1966.
3. Barton D.Н.R., Kinetics of
the Dehydroch1Ьг1паС1оп oi 8ubsti»
tuted.,Íóároñàrbons. Purt I, J. Chem
Нос(Ь), 1949, р. 148.
4. Про)медленные хлорорганические продукты. Под ред. Л.A. Ошина, "Химия", 1978, с. 107. (54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ;ВИНИЛХЛОРНДА путем инициированного кислородом дегидрохлорирования 1,2-дихлорэтана при температуре 350-500 )С, отличающийся тем, .то, с целью повышения скорости и степени конверсии процесса, последний ведут в присутствии смеси 50-95 м )с.Ъ хлорида меди и .хлорида калия-остальное,до 100 мас.Ф, нанесенной на инертный носитель в количестве
5-20% от массы носителя и 0,3-1,5% от.массы 1,2-дихлорэтана.
2. Способ ао п.1, о т л и Ч а ю-шийся тем, что в качестве инертного носителя испольэуют внутреннюю обуглероженную поверхность реактора. g
3. Способ по ri.1, о т л и ч а юшийся тем, что используют кислород в количестве 0,3-0,7% от массы 1)2-дихлорэтана.
1066979
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения винилхлорида путем дегидрохлорирования
1,2-дихлорэтана.
Винилхлорид является важнейшим и самым многотоннажным продуктом хлорорганической промышленности.
Винилхлорид применяется для получения широкого спектра пластмасс и изделий на их основе.
Основную часть винилхлорида получают методом термического дегидрохлорирования 1,2-дихлорэтана в полых трубчатых реакторах при,500 550 С513.
Недостатками этого процесса являются высокая температура реакции, приводящая к образованию побочных продуктов, смол и сажи, а,также низ-, кая степень превращения 1,2-дихлорэтана за один проход.
Известен способ получения вйнилхлорида термическим дегидрохлорированием 1,2-дихлорэтана в присутствии хлора, причем наилучший эффект достигается нри добавлении хлора в количестве 1% от веса дихлорэтана и распределение подаваемого хлора в
4-.5 точек по длине реакционной зоны С23.
Недостатком способа является значительный расход хлора. и усложнение конструкции реактора, связанное с необходимостью ввода хлора в несколько точек реакционной зоны.
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения винилхлорида, согласно которому термическое дегидрохлорирование 1,2-дихлорэтана проводят в полом реакторе при повышенной температуре порядка 350-500 С в присутствии добавок кислорода. При этом наибольший ускоряющий эффект достигается при добавлении 0,8-1% кислорода от веса дихлорэтана 3 1.
Недостатком известного способа является низкая скорость реакции. и, следовательно, степень конверсии
1,2-дихлорэтана. При 450 С степень конверсии в присутствии 1% кислорода составляет 60%.
Цель изобретения - повышение ско.рости и степени конверсии процесса в присутствии кислорода.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения винилхлорида путем инициированного кислородом дегидрохлорирования
1,2-дихлорэтана при 350-500 С, послеДний ведут в присутствии смеси 50
95 Mac.% хлорида меди и хлорида калия - остальное, до 100 мас.%, нанесенной на инертный носитель в количестве 5-.20% от массы носителя и
0,3-1,5% от массы 1,2-дихлорэтана.
В качестве инертного носителя используют внутреннюю обуглероженную
10 поверхность реактора. ,Используют кислород в количестве
0,3-0,7% от массы 1,2-дихлорэтана.
Использованный в данном способе катализатор применялся ранее в оксихлорировании этилена 4 .
Способ получения винилхлорида иллюстрируется примерами 1-9. Сравнительный пример 10 показывает нецелесообразность использования количеств смеси солей менее 0,3% от веса подаваемого 1,2-дихлорэтана и менее .5% от веса носителя. Предлагаемый способ получения винилхлорида обеспечивает в сопоставимых условиях, более высокую скорость дегидрохлорирования 1,2-дихлорэтана и более высокую конверсию нежели в известных способах, в значительно более мягких условиях ведения процесса.
Сравнительный опыт показывает, что при 450 С и условиях, соответствующих примеру 6, но без катализатора, т.е. в условиях прототипа, скорость реакции не превышает
1 10 3 моль/л с, что значительно
35 ниже, чем при проведении реакции по предлагаемому способу.
Пример ы. Все эксперименты
Тпроводят в проточном кварцевом реакторе объемом 30 см в безградиент40 ном режиме. Температуру измеряют хромель-копелевой термопарой с точностью +5ОС. Продукты реакции анализируют методом газожидкостной хроматографии. В качестве инертного носи45 теля используют активированный уголь, окись алюминия и предварительно обуглероженную поверхность реактора. Нанесение СиС1 и КС1 проводят путем нропитки инертных носителей 10%-ными водными растворами указанных солей при комнатной температуре с послеДУющей сушкой и прокаливанием в токе азота при 400 С.
Длительность опытов составляет
1 ч, время контакта 10 с. Условия и результаты опытов приведены в таблице.
1066979 а0 н а ох(:
О 1\в
О Е 1о (ceo оаа
I
1
1
1
In ь(С Ъ 4В а-4 1О In ("Ъ с с с с ь 4 ь(%4
4Ч
С» с
° »
С Ъ
< ) « л о
Щ с
° -4
4Ъ О ьР IA
« с
Ь»
С» с
Ь»
1 I 1 <Ф а ф с
1 Э М ) Ф ф (ах.
X XC4O0I (ох цн
I @ 0 4» (C III о о с с
Ф"Ъ ф
Ф CO о
1О 1О с с
00 («
CO (С 3 Ь»
Ю <Ч с с
et
Ю Ch о г4 с ( (« о с ао
1« о
4ьЪ (« с
IA МЪ
РЪ
00 с
РЪ ао
1 с Р1"
1 а. о ь-4 с
0(Ъ О\
aO lA
lA с с
Оа 00
4Ъ О
4ьЪ IA с с о ь»
МЪ с
D Ф с
С» cP с
Ю о о о с с с о о о мъ т4 Л ь4 о с
Ь-4 ь о
4Ч о с о
4Ч
I ф I
l5 ф Х! о о 0:(001
@ñål4à
ыл»,н е о о оаэи
6 о
Н 1
0Ъ! О(g I ОЕ(Н(0(1 «е
IC I 4
1 I
В В
1 1 (1
В В
1 1
В ф
I И 1т» о<
I о. о о
% с с о о
Ю,. о с
D гЪ о с с о о
Ь» IA
Q 4Ч о о о
МЪ
D с о
° (с о с Ь! о
1 о (4 ф (М
I IlI (Н(ы (О!л.
I 0 I o4
I l Ф ! l.o о
@.4 с о
IA ь 4 с о
МЪ г! P4 о о
D (« о с с о о cP 4 с о о о
% 4 с о о
I 1! 1 I I о
° .4 ь-3 с с о о сО СЧ о с о о с ь
4ьЪ С Ъ
4 4 с с о о ь4
% 4 с о
4Ч
° » о
44 о
М (-(1
1 аL
4ЧОЮ ь.4 1 0(Ь»
° 4 IA с (.
%! Ь»
О МЪ .З
IA Ю»P 4О с с с ° с («(Ч
Ч 4 4 о
IA с («
ЬЧ ь
IA с ( % 4 о
° В
« (« 4 с (1 .1 с.I I6 ф (йна о о
IA МЪ
° У о о
an an Ф о о
МЪ О
° ф IA о
an
Ю о о Ф
Cl
Cl cP.I ( о
° .4 1 с ма аэФ
Cf И
1 1
I I
1 1 ,(л
1((О («l Ф (o(I ф
I Э I I
I Kl 31 !
gIxog
1(! Ф5а
f I
1 I +08 !
eo l (P-аж Е ! сл (Р0»НЭМ (о!
I ! I
1 141
I I
1 «1
I h
1 (1 (О(I 1
1 Id 1 ! 0(1
1 1 (О
I ф I
I Ф I
1 Ц 1 (о!
I D I
1 I
I 1
I 1 а0 00 ф 4ъ о
ОЪ О\ 4Ч 4 (О с с с с с с
° В Ф ° 1 4О МЪ МЪ (Ч о с ь
I«l
° » с о