Динатриевая соль 1-( @ -(2,5-дихлоранилин-4-сульфонил)- амино)-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты в качестве промежуточной азосоставляющей синтеза кислотных дисазокрасителей

Динатриевая соль 1-( @ -(2,5-дихлоранилин-4-сульфонил)- амино)-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты в качестве промежуточной азосоставляющей синтеза кислотных дисазокрасителей

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Динатриевая соль

СОЮЗ СОВЕТСКИХ сон

РЕСПУБЛИК и

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ н ьнт лономн оыиатиъствн н

4 ®2 о иана зоре

ГОСУДАРСТБЕНКЫЙ КОМИТЕТ СССР

flO ДЕЛАН ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3478216/23-04 (22 } . 26 ° 0 7 82 (44) 15. 01.84. Вал. в 2 (72) .В.Н.Уфзцацев и И.и.иалафеева (5.3 ) 678 ° 675.09 (088 ° 8)

:(56) 1. Германский патент и 278091, :am 12 (j 30, 17 .02.28.,, 2. ТУ. ИКП 18.40-4:8 °

З.ф ГОСТ 10850-64, (54 ) ДИНИРИЕВМ СОЛЬ 1 - fN- (2,5 "ДИ: ХЛОИНИЛИН-4-СУЛЬФОНИЛ.) -АИИНО-8НАФТОЛь3 6-ДИСУЛЬФОЕИСЛОТЫ В КАЧЕСТВЕ ПРОИЕЖУТОЧНОЯ. АЗОСОСТАВЛИЮЩЕЯ .СИЯ РЕЗА КИСЛОТНО ДИСАВОКРАСИТЕЛЕИ, ..SU„,». Д

3458(C 07. С 143+8 0C 09 В 1043

С 09 В 31/15 (57) Динатриеваи соль 1-$N-(2 5"диллор иринин 4-дульфоннл ) -иаир)-8-нафтол-3,6- дисульфокислотыформулы

Ct в качестве промежуточной азосостав« лянкцей синтеза кислотных дисаэокраси -. ;телей.

1066986

Изобретение относится к синтезу промежуточных продуктов для кислотных азокрасителей, а именно динатрневой, соли 1- Л-,(2,5-дихлоранилин-4-сульфоннл)-амино3-8-нафтол-3 б-дисульфокислоты формулы

НО ЗК 302

3Н2 (Ц

ЗО

МОО, S aO3Na которая может быть использована в качестве промежуточной составляющей 1 5 для синтеза кислотных диаэокрасителей, которые окрашивают капрон, шерсть и другие полиамидные волокна, в алый, красный, бордо цвета.

Наиболее близким по структуре K предлагаемому является 1- tN-(2-окси-нафтил-б-сульфонил)-амино)-8-нафтол-4,6-дисульфокислота формулы но mso -.

0п.

КОЗ 3 ЯРК (назначение не указано) которую получают следующим образом. с -Оксинафтойную кислоту. обрабатывают хлорсульфоновой кислотой, йолу-. чая 2-окси-1-карбоксинафталин-б-сульфохлорид, который далее конден- З5 сируют с 1-амнно-8-нафтол-4,6-дисульфокислотой (К-кислота) с образованием,1-(N-(1-карбокси-2-оксинафталин-б-сульфонил}амино$-8-йафтол-4,6-дисульфокислоты и .последующей обработкой 4О ее щелочью при нагревании с отщеплением карбоксильной группы (1 ).

Однако исходные продукты а -оксинафтойная кислота и 1-амино-8-нафтол-4,б-дисульфокислота йе производятся 5 отечественной промышленностью. Поэтому получение укаэанного соединения, и красителей на его.основе дорого и сложно.

Цель изобретения — расширение ассортимента соединений в качестве промежуточной составляющей синтеза кислотных дисазокрасителей с улучшенными свойствами.

Поставленная цель достига тся

МЬвым соедийИбгем @орм йы 1,которое: получают взаимодействием мононатриевой соли 1-амино-8-нафтил-3 6-дисульфокислоты в присутствии соды в воде при 20-50 С с 2,5-дихлоранилин-4-сульфохлоридом в слабощелочной среде.

Динатриевая соль 1-fN- (2,5-дихлоранилин-4-сульфонил)-амино -8-нафтол- .

-З,б-дисульфокислоты при сочетании с диазотированным анилином или п-толуидином, которое проходит в орто-положении к оксигруппе, последую" щим диазотированием полученного монокрасителя и сочетанием его с 2-фенилиндолом или Н,М-ди-(р-оксиэтил)-р;толуидином дает алые или красные кислотные дисаэокрасители для капрона, шерсти и других полиамидных волокон. Эти красители являются вторичными несимметричными дисаэокрасителями нового типа, которые содержат две независимых.хромоформных системы, разделенные сульфамидной группой, а поэтому дают окраски с повышенной интенсивностью.

Пример 1. 12 г 853-ной мононатриевой соли 1-амино-8-нафтол-З,б-дисульфокислоты и б r соды растворяют в 90 мп воды, прибавляют

8 .4 r 2 5-дихлоранилин-4-сульфохлоФ I

Ф рида, перемешивают б ч при 20 С и фильтруют. Фильтрат подкисляют соляной кислотой.до РН 4-5, при 20 С

O высаливают 10% поваренной соли от объема раствора, перемешивают 2 ч при 15-20 С, осадок отфильтровывают, промывают 5Ъ-ным раствором поваренной сопи, сушат и получают

16,5 г динатриевой соли 1- fN-(2,5 -дихлоранилин-4-сульфонил)-амино -8-нафтол-З,б-дисульфокислоты, выход 80%. После кристаллизации из воды и спирта т. разл. 260 С.

Для анализа динатриевую соль обработкой роданистым калием превращают в дикалиевую соль и перекристалр лизовывают из .спирта, т.пл.220-240 С (разл. t, .

Найдено, Ъ| С 28,42; H 2,02;

Cg,10 к81 т 10 к95 ° N 3к99 Зг 89 т

8 13 51 13 72 °

С„ Н C3gK Ng09S

Вычислено,Ъ: С 2З,52у Н 2,40;

С1 10 53; " 4 г16; s 14 к28 °

Пример 2. 12 г 85%-ной мононатриевой соли 1-амино.-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты и б r соды растворяют в 90 мл роды, прибавляют 8,4 г

2,5-дихпоранилин-4-сульфохлорида, перемешивают б ч при 50 С и фильтруют.Фильтрат подкисляют соляной кислотой до РН 4-5, при 20Ф С высаливают 10% хлористого натрия от Юбъема раствора,.перемешивают 2 ч при

15-20 С, осадок отфильтровывают, промывают 5Ф-ным раствором Naca, суыат и получают 17 г натриевой соли

1- fN-(2,5-дихлоранилин-4-сульфонил)-амин о )-8- н афтол,- 3, 6-ди суль фоки слоты, выход 90%.* Динатриевую соль переводят в калиевую (пример 1) . Поспе кристаллизации иэ воды и спирта т.разл. выае 220-240 С.

Найдено, Ъ: С 28,42; Н 2,02;

Ci10 81.; Н 10 95; N 3,99; 3 89;

8 12,51) 13,72.

С 6 Н .РС1УК2КУ09ЯЗЗН20

1066986

35 к свету, балл дистиллированной во» де, балл

4/4-4/5/4-5 4/5/5/5 раствору

55

Вычислено, Ъ: С 28,52; Н 2,40;

С1 10,53; N 4,16; S 14,28.

Пример 3. 10,7 r и -толуидина растворяют в 30 мл горячей воды и 25 мл концентрированной соляной кислоты, охлаждают с прибавлением льда до 0 С и диазотируют 7 г -нитрита натрия,в 35 мл воды.

54,25 r цннатриевой соли 1-(N«(2,5-дихлоранилин-4-сульфонил) †амино)-8-нафтол-З,,б-дисульфокислоты,.

15 r соды растворяют в 250 мл воды при 8-10 4 С, приливают раствор диазотированного П;толуидина, перемеMHHaI0T 0 MHH высалив фат 10% варенной соли от объема реакционной массы и отфильтровывают 50,2 г моноазокрасителя. 33 г моноазокрасителя растворяют в 1000,0 мл воды, поливают 55 мп концентрированной соляной кислоты, охлаждают до 0 ® С, диазотируют 3,5 г нитрита натрия в

50 мл воды и перемешивают 30 мин.

К раствору .диазотированного моноазокрасителя приливают 10 r 2-фенилиндола в 900 мп уксусной кислоты, перемешивают 2 ч, разбавляют 1500 мл воды, нагревают до 80 С, высаливают 10% поваренной соли от объема

: реакционной массы и отфильтровывают

i 43 r дисаэокрасителя, окрашивающего капрон,в желтовато-крусный цвет с устойчивостью к свету 5 баллов.

Найдено,, Ъ: С 40,57; Н 2.97:

С4 9,00;8,26 N8,21;8,86;S 9,57; 9,91. . С4 NPv С1 Не Nag Gg БЗ

ВЫчислено,, 4: С 40,80; Н 2,64;

N. 7 80; 9 к25; S 10к25 ° р и м е р 4. Аналогично диаэотируют и-толуидин и сочетают с динатриевой .солью 1-(N-(2,5-дихлоранилин.-4 -сульфонил)-амино)-8-нафтол-З,б-дисульфокислоты, а затем диаэотируют полученный моноазокраситель, как описано в примере 3. К раствору диазотированного моноазокрасителя приливают 10 r 5,N-ди-(p-оксиэтил)-ф-толуидина в 100 мп уксусной кислоты- перемешивают 1 ч, высаливают

200 г поваренной соли и отфильтровывают. 41 г дисазокрасителя, окрашивающего капрон в красный;цзет с устойчивостью к свету 5 баллов.

Найдено,.Ъ: С 43,83; H. 3,77;

С® 7ю93;, 7 86; N 868; 8 54; S 10г72

10,58.

С 4 Н ВОСЗфБбБа2011 Вз Н О

Вычислено, В: С 43,92; Н 3,47;

С1 7,63; N 9,04; S 10,34.

Пример ы 5 и 6. Аналогично выаеприведенным примерам диаэотированием анилина, сочетанием с динатриевой-солью 1-(И-(2,5-дихлоранилин-4-сульфонил)-аминоД-8-нафтол"З,б-дисульфокислоты, последующим диазотированием полученного моноаэокрасителя и сочетанием с раэличными азосоставляющимн получены следующие дисазокрасители: по примеру

5 аэосоставляющая 2-фенилиндол, цвет окраски на капроне желтовато-красный, устойчивость к свету 5 баллов, а по примеру б азосоставляющая N,N-ди(ф-оксиэтил )- и-толуидин, цвет окраски на капроне красный, устойчи- вость к свету 4-5 баллов.

Пример 7. Образец трикотажного полотна из текстурированного полиамида ((эластика) обрабатывают

20 мин при 40 С в ванне, содержащей 4% выравнивателя (смесь анионо15 активного алиэаринового масла и неионогенного препарата ОП-10 в соотношении 5г1,:) и 4% сернокислого аммония до рН б (здесь и далее % указаны от веса окрашиваемого материала1, Модуль ванны 1:50. После этого добавляют 1% красителя иэ примера 1 в виде 14-ного раствора, нагревают до кияения и красят в течение 1 ч. Окрашенный образец вынимают из ванны, промывают теплой и холодной водой и высушивают. Получают окрашенный в красный цвет образец с желтовым оттенком. .!

Устойчивость окраски к физико-хи30 мическим воздействиям характеризуется следующими .показателями:

Устойчивость Без упрочне- После упокр аски ния рочнения мыла при

40 С, балл 4/5/5/4-5 4/5/5/5 поту, балл 4/4/5/4 А/4-5/5/4

В качестве базовых красителей для крашения капрона применяют кислотный красный 2Ж (2) и кислотный ярко-красный антрахиноновый Н8С (3g

В таблице представлена устойчивость окрасок красителями, представленными в карте выкрасок, параллельно с близкими по оттенку ассортиментными красителями, на текстурированном . поли амиде.

По сравнению с известными краси-. тели на основе соединения общей формулы обладают значительно более,интенсивной окраской (благодаря присутствию двух хромофорных систем в одной молекуле), большей устойчивостью к свету (на 1 балл) и.более высокой устойчивостью к дистиллирован- 4 ной воде и поту.

1066986 ю аю ю ю аВ Ю Ю аа ю Ю

Краситель

Устойчивость окраски к

Окраска, %

Цвет окрашенного волокна

Ю «\ све- дистиллиро- ьылу при поту ту ванной воде 40 С

9ВЮФВВЮ Salle 4 Ьмюм ею е °

0,7 Красный с желтоватым оттенком 5

4/4-5/5/4-5 4/5/5/4-5 4/4/5/4

Пример 3

5 4/5/5/5 4/5/5/5 4/4-5/5/4

0,7 Красный с синеватым оттенком 5 4/3-4/4/4 4/3/4/4 ;4/3/3/3

5 4/4/4/4 4/5/5/5 4/4/4/4

5 4/4-5/5/5 4/5/5/5 4/4-5/5/5

5 4/5/5/5 4/5/5/5 4/5/5/5

0 8

Красный с желтым оттенком б, 0,8 Красный с синеватым оттенком

4-5 4/4/4-5/5 . 2-4/5/5/5 3/4/4/5

4-5 4/4-5/5/5, 3-4/5/5/5.4/4/5/5

2 О Красный с желтоватым оттен- 4 4/1/3/4 ком

4 4/4/4/4

Известный

t.".ã

4/5/5/5 3/2/2/2

4/5/5/5 4/2/3/4 (3) : 3,5 Красный с синим оттенком

4 4/2-3/4/4 4/5/5/5 4/2-3"4/4-5

4. 4/4/4/5 4/5/5/5 4/4/5/5! ю аеавав

П р и м е ч а н и е. Верхняя строка .без упрочненияр нижняя строка - после обработки эакрепителем прекорезервом ННА.

Составитель И.Анищенко

Техредд.Мартяшова Корректор C..Шекмар

РЕдактор А. Киштулинец

° Ф Ю ФВ »

Заказ 11145/26 Тираж 414 .Поди

ВНИИХИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, й-35, Раушская наб., д. 4/5

° Е ЮВФ

Филиал ППП."Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4