Способ получения бис/ацилвинил/сульфидов

Способ получения бис/ацилвинил/сульфидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС( АЦИЛБИНИЛ )СУЛЬФИДОВ общей формулы (R - С-СН СН - „5 , О где R - фенил или 2-тиенип, взаимодействием соответствующего ацетиленового кетона с серосодержащим соединением в низшем алифатическом , спирте в присутствии в качестве катализатора триэтилешина при комнатной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве серосодержащего соединения используют тиобензамид. (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (И) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21 ) 3449556/23-04 (22) 04.06.82 (46) 15.01.84. Бюл. В 2 (72) Т.E.Глотова, A.Ñ.Нахманович, T.Н.Комарова k Г;Г.Скворцова (71) Иркутский институт органической химии СО йН СССР (53) 547.269.07(088.8) (56) 1. Нахманович й.С. и др.

Бис(-/3-2-теноилвинил )сульфиды. Иэв. йН СССР, сер. хим. 1979, 9 4, с. 917-918.

2. Нахманович A.Ñ. и др. Синтез и некоторые реакции бис(кетовинил)сульфидов. - ЖОрХ, 1977, т. 13, вып. 3, с. 525-529 (прототип).

3(51> С 07 С 149/14 // С 08 К 5/45 р

С 09 К / (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИС(AUHJIВИНИЛ)СУЛЬФИДОВ общей формулы (R — С-ВН = СН вЂ” ) В

II

0 где R - фенил или 2-тиенил, взаимодействием соответствующего ацетиленового кетона с серосодержащим соединением в низшем алифатическом.спйрте в присутствии в ка- честве катализатора триэтилаье(на при комнатной температуре, о т л ич а ю щ и .й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве серосодержащего соединения использу- Я ют тиобензамид.

1066987

ВНИИПИ Заказ 11145/26 Тираж 414 Подписное г

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул.Проектная,4

Изобрежение относится к усовершенствованному способу получения бис(ацилвинил )сульфидов формулы (н — с — сн = сн †) s, 1

il

О где Н - фенил или 2-тиенил, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в органической химии, стабилизаторов пластмасс 10 и антиоксидантов.

Известен способ получения одного. из представителей соединений формулы 1, в частности бис(3- (тиенил-2)-3-оксопропен-1-ил )сульфида (где 15

Н вЂ” 2-тиенил), заключающийся в том,, что 1-(2-тиенил)пропин-2-он-1 подвергают взаимодействию с тиомочевиной в метаноле в присутствии каталитического количества триэтиламина 20 при комнатной температуре в течение

2 сут. Выход целевого продукта ,63-69В (17.

Недостатками этого способа являются низкий выход целевого продукта и длительность процесса.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения бис(ацилвинил)сульфидов формулы T, заключающийся в том, что соответствующий ацетиленовый кетон подвергают взаимодействию с сероводородом при комнатной температуре в присутствии катализатора триэтиламина в низшем спирте, например, метаноле, в тече. ние 1,5 ч. Выход соединения Та, где

В - фенил, составляет 85%, а соединения Тб, где R - 2-тиенил, составляет 74% (2 ).

Недостатками известного способа являются невысокий выход целевого 40 продукта, а также длительность процесса и использование токсичного сероводорода, что усложняет технологический процесс.

Цель изобретения - повышение вы- 45 хода целевого продукта и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения бис (ацилвинил )сульфидов формулы Т, заключающемуся в том, что соответствуюший ацетиленовый кетон подвергают взаимодействию с тиобензамидом в низшем алифатическбм спирте, например, метаноле, в присутствии катализатора триэтиламина при комнатной температуре, в качестве серосодеожащего соединения используют тиобензамид.

Процесс протекает по схеме,5, 2R-с-с=сн4С Н С нн Щ

0 НН з

;(й-С вЂ” С =СН-) S и 2 о для а R=С Н, для б - 2-тиенил.

Методом ИЙ-спектроскопии установлено,,что сульфиды Та,б являются смесью цис,цис; и транс, транс-изомеров.

Пример 1. Бис(3-фенил-3-оксопрен-1-ил)сульфид (Та). . К раствору 1,3 r (0,01 моль)

3-фенилпропин-1-она-3-добавляют в один прием при комнатной температуре раствор 0,680 г (0,005 моль) тиобензамида в 10 мл метанола, к которому заранее добавляют 0,2 мл триэтиламина. Смесь энергично перемешивают 10-15 с, осадок сразу же отфильтровывают и промывают на фильтре холодным метанолом. Перекристаллизовывают из смеси хлороформ: эфир в соотношении 2:1. Выход сульфида 1а 1,45 r (99% в расчете на ацетиленовый кетон), блестящие иглы зеленоватого цвета с т.пл. 189-190 С.

Найдено, В: С 73,25; Н 4,73;

S 10,68.

С„Н„ 0 S.

Вычислено,%: С 73,47; Н 4,76;

S 10,88.

ИК-спектр: 1635 см (C=O, сопряженная), 1585 см "(С=С), 712 см (С-S).

Поглощение деформационных колебаний связи = СН цис и транс-фрагментов проявляется в области 785 и

950 см=" соответственно.

Пример 2. Бис(3-(тиенил-2)-3-оксопропен-1-ил)сульфид (1б) получают аналогично Ха из 1 36 r (0,01 моль) 3-(тиенил-2-)-пропин-1-она-3 и 0,685 г (0,005 моль) -; тиобензамида. Выход 1, 35 г (88% ) .

Сульфид Хб - кристаллы желто1о цвета с т.пл. 172-173 С.

Найдено, В: С 54,82; Н 3,31;

S 31,15 °

С 4НюОфЯЗ

Вычислено, Ъ: С 54,90; Н 3,27;

Я 31,37.

ИК-спектр:. 1640 см-" (С=В, сопряженная), 1590 см-" (С=С), 708 см-1 (С-S) 785, и 960 см (= СН, цис и транс" фрагменты соответственно) .

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать целевые продукты с высоким выходом, быстро и с использованием доступных реагентов.