6-метил-2-(6-метил-2-этил-3-пиридин)-окси- @ (7,8)-эпокси- @ -нонен,проявляющий свойства ювенильного гормона насекомых

6-метил-2-(6-метил-2-этил-3-пиридин)-окси- @ (7,8)-эпокси- @ -нонен,проявляющий свойства ювенильного гормона насекомых

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

6-Метил 2-

(19) (11) СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК .

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOIVIY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

-ЗЕ-нонен формулы нб б н

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) .3384319/23-04 (22) 21.01.82 (46) 15.01.84. Бюл. 9 2 (72) В.Н. Буров, Г.А. Толстиков, A.Ã. Толстиков, E.Ï. Мокроусова, Л..И. Шиняева, Й.С. Назаренко и,С.A. Новикова (71) Институт химии Башкирского филиала АН СССР и Всесоюзный ордена Трудового К1 асн6го Знамени научно-исследовательский институт зациты растений (53) 547.823 (088.8) (56) 1. Патент Великобритании

Ф 1400996, кл. С 07.D 213/65, опублик. 1975.

2. SIama К. и др. Insect

Hormones and BiopnaIogues. Wien, Springer, 1974, р. 477.

3. Буров В.Й., Сазонов А.П.

Лабораторные испытания аналогов ювенильного гормона. Л., 1974, .с. 35.

3(51),C 07 D 213/65;А 01 Х 43/40 (541 б-МЕТИЛ-2- (б-МЕТИЛ-2-ЭТИЛ-3-ПИРИДИЛ-ОКСИ-Е (7, 8) -ЭПОКСИ-ЗЕ-НОНЕН, ПРОЯВЛЯЮЩИИ CBORCTBA 10ВЕНИЛЬНОГО ГОРМОНА НАСЕКОМЫХ. (57) б-Метил 2-(6-метил-2-зтил-3-пиридил) -окси-Е(7,8)-эпоксипроявляющий свойства ювенильного гормона насекомых.

1066993

Пример 1. (а) Получение б-метил-2-.(б-метил-2-этил-3-пиридил)-окси-(Е) -3,7-нонадиена.

К 6,4 г (0,04 моль) б-метил-2-этил-3-окси-пиридилата натрия в

50 мл диметилформамиде за 10 мин прибавляют.7 г (0,04 моль) 2-хлор=6-метил-(Е)-3,7-нонадиена. Смесь перемешивают при 20 C 12 ч. Продукт выделяют колоночной хроматографией (элюент-бензол:эфир). Выход (8,2 r) ° 755 (от теории) . п 1, 5010.

60 65

Изобретение относится к новому биологически активному соединению, а именно к б-метил-2-(б-метил-2-этил-3-пиридил)-окси-Е(7,8)-эпокси-ЗЕ-нонену общей Формулы I

H3 8

О

О проявляющему свойства ювенильного гормона насекомых. Указанное свойство позволяет предполагать возможность его использования в сельском хозяйстве, Известны соединения общей формулы II 15

О о я обладающие свойством ювенильного гор- 20 мона насекомых. йктивность указанных соединений определялась для большого мучного хрущака (Tenebrio moIitor . 1"). (11.

В сельском хозяйстве использует- 25 ся в качестве ювенильного гормона препарат "Алтозар" (этил-(2Е,4Е)-3,7,11-триметил-2,4-додекадиеноат), закупаемый нашей страной за границей 322.

Цель изобретения — расширение арсенала средств воздействия на живой организм.

Поставленная цель достигается. б-метил-2-(б-метил-. 2-этил-3-пири35 дил) -окси-Е (7, 8) -эпокси-ЗЕ-ноненом, приведенной формулы 1 проявляющим свойство ювенильного гормона насе- . комых, Укаэанное соединение получают 40 путем взаимодействия 2-этил-6-метил-3-оксипиридилата натрия с 2-хлор-6-метил (Е) 3,7-нонадиеном в эквимолекулярном соотношении в растворе диметилфюрмамида при 18-20 С. Обра- 45 збвавшийся 6-метил-2-(6-метил-2-этил-З-пиридилокси)-(Е)-3,7-нонадиен эпоксидируют надкислотами, :например п-карбометоксинадбензойной, при 18-20 ° С.

Предлагаемое соединение получают из доступного сырья.

Найдено,Ъ:. С 74,54; Н 9,28;

0 11,04; N 4,32.

С, H„NO

Вычислено,Вг С 74,72; Н 9,34;

0 11,07, N 4,90. (б) Получение б-метил-2-(6-метил-2-этил-3-пиридил)-окси-Е(7,8)-эпокси-ЗЕ-нрнена.

Смесь 1,2 г (0,004 моль) б-метил-2-(б-метил-2-этил-3-пиридил)-окси-(Е)-3,7-нонадиена и 1,36 г (0,006 моль) п-карбометоксинадбензойнрй кислоты в абсолютном СС, перемешивают в течение 2 ч при

20еС. Продукт выделяют колоночной хроматографией (элюент-бензол) .

Выход (1,14 r) 90% (от теории). пъ 1,5240

Найдено,Ъ: С 74,72; Н 9,30;

0 неэпокс 5,2; N 4,82.

С„Н„ХО, Вычислено,Ъг С 74,74; Н 9,34;

0 неэпокс 5,5; М 4,84.

Строение целевого продукта подтверждено данными ИК- и ПМР-спектров .

Ювенилизирующий эффект соединения оценивают на нескольких видах насекоьих различных таксономических следующих групп.

Полужесткокрылые (Hemiptera) вредная черепашка.

Eurygaster integriceps Put клопсолдатик.

Pyrrhocoris apterus L, Жесткокрылые (CoIeoptera) - большой мучной хрущак.

Yenebrio moIitor L.

Чешуекрылые (Lepidoptera) - вощинная-моль.

Ювенильные свойства предлагаемого соединения сравнивают с хорошо ис-, пытанным на различных группах насекомых и обладающим широким спект.ром действия "Алтозаром" (21.

При оценке активности предлагаемого соединения пользуются наиболее распространенным приемом учета морфогенетического действия, основанного на предотвращении процессов дифференциации тканей в период метаморфоза. У насекомых с неполным превращением (отряд Hemiptera) эти периоды ограничены первыми двумя днями последнего личиночного возраста, у насекомых с полным превращением (отряд CoIeoptera, Lepidoptera) интенсивные процессы дифференциации приходятся на периоды личиночно-куколочного и куколочно-имагинального превращения, каждый из которых также ограничен 2-3 днями. В связи с этим. обработки личинок вредной черепашкой проводят в первые 24 ч после линьки на последний возраст, при работе с большим мучным хрущаком обрабатывают свежеслинявшие куколки, при оценке

1066993

Виды насекомых

Морфогенетический эффект.

ИДз морфологическая мкг/особь в

«»4»

0,1

Вощинная моль

0,0001

Вредная черепашка б,4

0,005

Клоп-солдатик действия вещества на вошинную моль обрабатывают гусеницы последнего возраста на 2-й день после линьки. Масляные растворы соединения наносят при помощи микропнпеткн топикально (вредная черепашка, клоп-солдатик, вощинная моль) или инъецируют (большой мучной хрущак).

Количественный учет действия предлагаемого соединения по формоге. нетическому эффекту основан на степени сохранения признаков предшествующей фазы развития, которые могут колебаться от почти совершенного имаго (0-1 балл) до совершенной вторичной личинки или куколки, что 5 находит свое отражение в специально разработанных. шкалах 333 для фольшого мучного хрущака - 11-ти балльная шкала, для других видов насекомых—

5-ти балльная. шкала. Морфогенетичес- 2О кий эффект оценивают по средневзвешенному баллу. Сувеаарной оценкой активности препарата, является ИД „.; доза, вызывающая появление особей .с нарушениями метаморфоза на 50% 25 (балл 2,5 для 5-ти балльной шкалы, балл б для 11-ти балльной шкалы) .

Результаты опытов по воздействию

: соединения "йлтозара" на различные .. виды насекомах приведены в табл.1. %п

В большинстве вариантов отмечен высокий ювенилизирующий эффект.

Высокий ювенилизирующий эффект ,получают при применении.предлагае:мого соединения б-метил-2-(б-ме- З5 тил-2-этил-3-пиридил)-окси-Е(7,8)»эпоксй-ЗЕ-ионен против большого мучного хрущака Tenebrio rnoIitor L.

: и подчеркнута его видоспецифичность для. представителей отряда жестко 40 крылых полньж отсутствием действия .

: указанного:соединения на полужестко крылых и чешуекрылых.

Предлагаемое вещество испыты; вают иа свежелинявших куколках боль-.

,шого мучного хрущака при инъециро- 45 ванин 100:10г110,1:0,01 мкг препарата на 1 особь.Примейение большин-. . ства указанных дозировок сопровож, дается формированием всех особей с морфогенетическими отклонениями, Большой мучной хрущак которые наиболее сильно выражаются прн обработке насекомых дозами

10 и 1 мкг/особь.

Биологическая активность б-метил-2-(6-метил-2-этил-3-пирнднл)-оксн-Е(7,8)-зпокси-ЗЕ-нонен для большого мучного хрущака представлена в табл,2.

В этих вариантах после линьки формируются нежизнеспособные промежуточные куколочно-имагинальные формы, которые сохраняют свыше 50% признаков предыдущей куколочной стадии: кутикула такого насекомого-. куколочного типа, зачатки крыльев редуцированы, головная капсула не отделена от груди, что является исключительно куколочным признаком,. усики и лапки недоразвиты, конечности неподвижны. При дозе

0,1 мкг/особь ювенилизирующий эффект слабеет н заключается в формировании взрослых особей с деформированными крыльями и частичным сохранением куколочной кутикулы.

П р н м е р 2. Ювенилизирующие, свойства предлагаемого вещества испытывают на вредной черепашке, клопе-солдатике, вощинной моли. °

15-20 личинок последнего возраста укаэанных видов насекоьых обрабатывают топнкально дозой 100 мкг/особь в чувствительные периоды. При сле- дующей после обработки линьке формируются особи, ничем не отличающиеся от контрольных групп.

Результаты испытаний 6-метил,-2-(6-метил-2-этил-3- пиридил)-окси-E(7,8)-эпокси-3E-apace на чешуекрылых и полужесткокрылых представлены в табл.3.

Предлагаемый б-метил-2"(б-метил-.

-2-этил-3-этнлпиридил) -окси-E(7,8)-эпокси-3Е-нонен по своей активности не уступает известныи аналогам по структуре 13при действии .на большого мучного хрущака, а также обладает свойство а ювенильного гормона для разных видов насекомых различных таксономФюеских групп и установлена его видеоспецифичность для отряда жесткокрыпых.

Та.блица 1

1066993

Таблица 2

Средневзвешенный балл

Количество реагирующих особей,%

ИДВо мкг/особь

100

100% гибели

100

100

9,2

10

8,0

0,5

100

100

3,2

0,1

0,0

0,01

0,0

0,0

0,0

0,1

100

"Алтозар"

Таблица 3

Виды насекомых

Показатели

Доза соединения, мкг/особь

100

100

100

0,0

0,0

Реагирующие особи,Ъ

Средневзвешенный балл:

0,0

0,0

0,0

0,0

"Алтозap", ИД „, мкг/особь

6,4

0,005

0,0007

Редактор A. Химчук

Тираж 410 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 1114б/27

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная,4

Доза препарата, мкГ/особь

Число особей в опыте

Вредная чере- Клоп-сол- Вощинная пашка датик моль

Составитель Ж. Сергеева

Техред Л.Пилипенко Корректор Г.Orap