1066995 - Способ получения @ -окисей олефинов

Способ получения @ -окисей олефинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ сИ-ОКИСЕЙ ОЛЕФИНОВ путем эпоксидироваиия олефин нов органическими гидроперекисями жидкой фазе при температуре 90-130 С ,В присутствии молибденсодержащего ка тализатора и насыщенного гшифатического одноатомного спирта, отличающийся тем, что, с целью повыдения выхода целевого продукта, а также универсальности процесса, в качестве алифатического одноатомного спирта используют первичный С -С спирт при молярном соотношении спирта и органической гидроперекиси, равном

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (2 1) 3397596/23-04 (22) 11 ° 01.82 (46) 15.01.84; Бюл. 9 2 (72) Х.Е.Хчеян, Б.Н.Бобылев, С.А.Кесарев, О.П.Карпов, Д.Й.Эпштейн и И.В.Субботина ,(71) Всесоюзный научно-исследовательский институт органического синтеза (53) 547..707.07 (088.8) ,(56) 1. Авторское свидетельство ЧССР

Р 176550, кл. С 07 D 301/14, опублик. 1980.

2. 10кельсон И.И. и др. Исследование процесса окисления стирола гидроперекисью изопропилбенэола.-Сб.: "Ис:следования в области химии и технолоГии органического синтеза", Воронеж, 1972, с. 3.

Выложенная, заявка ФРГ 9 2149918, кл. С 07 D 1/08, опублик. 1972 (прототип). (54)(57) 1е СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ . -ОКИСЕЯ

ОЛЕФИНОВ путем эпоксидирования олефии нов органическими гидроперекисями в лидкой фазе при температуре 90-130 С ,В присутствии молибденсодержащего катализатора и насыщенного алифатического одноатомного спирта, о т л ивЂ”

1 (19) (И) 3(51) С 07 D 303 04 С 07 D 301 19 ч а ю шийся тем, что, с целью повыаення выхода целевого продукта, а также универсальности процесса, в качестве алифатического одноатомного спирта используют первичный С -Саспирт прн молярном соотношении спирта и органической гидроперекиси, равном (0,2-6):1, или вторичный С -С -спи) т при молярном соотношении спирта и органической гидроперекиси, равном ,С0,4- 0,9):1.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ювЂ” шийся тем, что в качестве молибденсодержащего катализатора используют пропиленгликолят илн ацетилацетонат или абиетат молибденила.

3. Способ по п.1, о т л и ч а ю вЂ” g шийся тем, что в качестве.оле-фина используют соединения общей фор р -сн=сн,, фдЕ R- Cg Сць -алкилили СН =СН-(СНа), где о =0-4, или фенил.

-4. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве органической гидроперекиси используют гидроперекись Сз-Cq-алкилбензола или СВ-С -цнклоалкила.

1066995

Как видно иэ таблицы, предложен- . ный способ позволяет повысить выход целевого продукта до 82-84,6% против 59,8-79,8% в известном способе ,для окиси октена и до 76-92,1% для

)других окисей, а также является более универсальным способом, позволяющим получить широкий круг окисей различных олефинов с достаточно высоким выходом.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения al-окисей олефинов, которые широко используются в производстве эфиров, гликолей и поверхностно-активных веществ.

r 5

Известен способ получения d -oêèñåé олефинов,в частности моноокиси дивинила, путем эпоксидирования последнего раствором гидроперекиси кумола в изопропилбенэоле в присутствии нафтената молибдена при 110 С в течение 1:0

3-4 ч» Выход целевого продукта 83% С 13.

Недостатком данного способа является сравнительно:низкий выход .целезого продукта. 15

Известен способ получения Ы-окисей олефинов, в частности окиси стирола, путем эпоксидирования раствороМ гидроперекиси кумола в иэопропилбензоле при 70 С в течение 3 ч. Выход20 целевого продукта 60% C.21.

Недостатком этого способа является сравнительно низкий выход целевого продукта.

Наиболее -близким техническим реше-у5 нием к изобретению является способ получения d-окисей олефинов, в частности окиси октена, путем эпоксидирования в жидкой фазе органической гидроперекисью (иэопропилбензола, циклогексана, иэопентана,этилбензола) при

50-140 C в присутствии молибденсодержащего катализатора вЂ” Mo(CO)g и вторичного или третичного насыщенного одноатомного С -С»-спирта (изопропам иола, третбутанола) при малярном соотношении спирта и гидроокиси, равном (1-3)г1, в среде органического растворителя. Выход целевого продукта 59,8-79,8% 3 .

Недостатками известного способа являются сравнительно низкий выход целевого продукта, а также получение только окиси октена.

Цель изобретения вЂ” повышение выхода целевого продукта, а такЖе его 45 универсальности.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения

oL-окисей олефинов путем эпоксидирования олефинов органическими гидРоперекисями в жидкой фазе при температуре 90-130 С в присутствии молибденсодержащего катализатора и насыщенного алифатического одноатомрта a .KazecTae nocrrezHего 55 используют первичный С -С8-спирт при моляоном соотношении спирта и органической гидроперекиси, равном (0,2-6):1, или вторичный С -Cz, â€” спирт при молярном соотношении спирта и органической гидроперекиси, равном (0,4-0,9):1.

В качестве молибденсодержащего катализатора используют пропиленгликолят или ацетилацетонат, абиетат молибденила, в качестве олефинавЂ” соединение общей формулы й- СИ= СН2, 1где R - C<-C -алкил или СН .-СН- (CHg)», где и =0-4, или фенил.

В качестве органической гидроперекиси используют гидроперекись С С -алкилбенэола или С -С,» -циклоал-, кила.

Пример 1 ° (для сравнения) .

В реактор загружают 36,1 г 92%-ной гидроперекиси изопропилбензола (ГПК) (0,158 моль),. 66,3 r децена-1 (0,474 моль), 0,79 ° 10 4 Моль катализатора вЂ” пропиленгликолята молибдена

MoOg (C H> 0 ), 59, б r растворителявЂ” иэопропилбензола. Реактор нагревают до 110 С и выдерживают 75 мин. В результате образуется 8,72 r окиси децена-1. Конверсия гидроперекиси

57,5%, -селективность образований окиси децена-1 в расчете на прореагйровавшую гидроперекись 61,5 моль.%, выход окиси на загруженную гидропереи . кись 35,3 мол.%.

Пример 2. В реактор анало.гично примеру 1 загружают органическую гидроперекись, олефин, катализатор, спирт в количествах укаэанных в таблице.

В таблице приведены условия проведения процесса и его основные показатели (конверсия гидроперекиси, селективность и выход окиси олефина).

В таблице приведены следующие сокращения: ИПС вЂ” иэопропиловый спирт, ИБС - изобутиловый спирт, ГПК вЂ” гидроперекись кумола (изопропилбензола), ГПТБ вЂ” гидроперекись третбутила, ГПЭБ - гидроперекись этилбензола, ГПФЦГ вЂ” гидроперекись фенилциклогексана.

1066995

Катализатор

Пример, Р

Концентрация катализатора 10 моль

Олефин

Спирт

Октен-1 ИПС и 2г1"

2г1

ОИтен-1 ИПС

Октен-1 ИПС

Октен-1 ИНС

2г1

1,75

2г1

1г75

1 75

2:1

1,75

2г1

Децен 1 1-Пропанол О, 84: 1

0 65

Пропилеи 1-Пропанол 0,84г1

0,65

0i65

0,84г1 г

MoOg (С Н Ог) 0,65

0,84г1

0,65

Дивинил ИБС

0,65

13 .;. Стиггол

ИБС

0,65

Децен-1 ИБС

Октен-1 ИПС

2г1:

Мо02 (с н оз)2

Децен-1. ИПС

0 4

Моог (абиеват) MoO g (абиетат) 0,4

О 931

0 9г1

Децен-1 ИПС

0 4

Моор (абиетат) Децен-1

MoOg (абиетат) )2

2-Этил1-Гексанол

20.

6г1

Октадецен,1-Пропанол 0,84s1

0,65

0,65.22

3 «)«

Мооз(абиетат) 0,84г1

0,2г1

0,4

0,65

М 1 (983Og)2

MoOg (С Н Оз з

2г1 24

2г1 г с 6, о и гг 7 о 8

Октен-1 2-Бутанол

Октен-1 2-Октанол

Вутен-1 1-Пропанол

2-Метилпропен-1 1-ПроПанол

2-Этилгексен-1 1-Пропаиол

Октен-1 1-Пропанол

Децен-1 2-Бутанол

1, 7,-окта диен 1-Пропанол

Децен-1 Этан ол

Децей-1 ИБС

Децен-1 HSC

Мольное соотношение спирта игидроперекиси

0,84г1

1,5г1

1 5!1

0,9г1

0,4г1

Мос«, (Cg Н ОЗ)

Мо в ГОСТВ

Мо (СО), Мо (СО) Мо (CO), Мо (СО)

Мо02 (Сз Н Оз1

М К К(c3384O„)ii

Моор (СЕ H@Oa)2

МоО2 (С Н О«)

Мо (с.,н,о, .MoOg (t-y8yOgQ

Моот (СЮÍOOOO)i

MOOD (Су Навоз )

Продолжение таблицы

Пример, В

Длительность реакции, мин

Температура реакции, С.Селективность образова;нйя окиси, мол.%

Конверсия гидроперекиси, %

Гидропере кись

Мольное отношение олефина и гидроперекиси

Выход окиси, В с

ГПК 90

ГПК . 90

FIIK 90

ГПК 115

ГПК 120

ГПК 110, ГПК 95

ГПК 100

ГПЭБ 100

ГПК 90

ГПК 110

ГПК 115

74,1

92 б:1

79,8

3:1

78,4

4Ф1

g 6 о

3:1

73,1

3:1, 75

59,8

92,1

3:1

5:1

89,3

5:1

60 .

96,5

93,5

90,0

89, 3

5!1

95,5

5:1

87,8

5:1

96, 7.: 93 2

5:1

95,2

5:1

98, 8.

88,9

6:1

84,6

6:1

82,8

3:1

83,5

93.

77,6

3:1

97,5

89,7

91,5

3:1

115

80,2

86,2

ГПК

5:1, ГПК 130

40.

82,5

5:1

ГПК . 115 ГПК 110

92,5

95,1

Зг1

81,0

85,2

Циклооктана 100

5:1

99,8

80 5:1

Циклододекана 100

80,5

99,5

Филиал ППП "Патент"., r.Óìrîðîä, ул.Проектная, 4

ВНИИПИ Заказ 11146/27 Тирам 410 Подписное

Способ получения @ -окисей олефинов

Патент 1066995