0,0-дифенил- @ -( @ -фениламинофенил)фосфат в качестве термостабилизатора ударопрочного полистирола

0,0-дифенил- @ -( @ -фениламинофенил)фосфат в качестве термостабилизатора ударопрочного полистирола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

0,0-Дифенил-М-(п-фениламинофё-чнил )фосфат общей формулы У1Нв качестве термоставилизатора ударопрочного полистирола.

(19} (И}

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУЬЛИН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ASTOPGHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬГПФ (21 ) 3447292/23-04 (22) 28. 05. 82 (4б) 15, 01. 84. Бюл. }} 2 (72) Л. A. Скрипко, Н. A. Силаева, В. И. Проскурякова, A. A. Ефимов, Г.В. Батрак и Э.И. Кириллова (71) Научно-исследовательский институт химикатов для полимерных материалов (53) 547.558.1(088.8) (56) 1. Химические добавки к полимерам. Справочник. h1., Химия, 1973, с, 117"118.

2. Там we, с. 75 °

3. Там же, с. 78.

4. Нифантьев Э.Е. Химия фосфорорганических соединений, М., МГУ, 1971, с. 223.

3(Я} С 07. 9 24 С 08 К 5/51 (54) О,О-ДИФЕНИЛ-N- P -ФЕНИЛАМИНОФЕНИЛ)ФОСФАТ В КАЧЕСТВЕ TEPMOCTASHJIHЗАТОРА УДАРОПРОЧНОГО ПОЛИСТИРОЛА (57) О,О-Дифенил-H-(п-фениламинофе- . ннл)фосфат общей формулы

0 О. р- яя-©- н-QO

©-0 ii в качестве термостабилизатора ударопрочного полистирола.

1067003 тым оттенком, .хорошо растворимый в ацетоне, диметилформамиде, при нагревании в бензолЕ, толуоле, изопропаноле.

В ИК-спектре .0,0.-дифенил-й †(П-фениламинофенил)фосфата имеются полосы поглощения в области 3.390-3150 см (Мцц), 1250 см " (ф=о), 970 см " ("р-о-с ), подтверждающие наличие основных функциональных групп.

10 Пример 1. Получение 0,0-диявляющемуся термостабилизатором ударопрочного полистирола.

Известно использование в качестве . термостабилизирующей добавки ударопрочного полистирола смеси эфира

3,5-дитрет-бутил-4-оксифенилпропио- 1 новой кислоты и пентаэритрита (Ирганокс 1010) tll, Известно также использование в качестве термостабилиэирующей добавки.ударбпрочнбго полистирола три-(п-нонилфенил)фосфита (Фосфит НФ)

C2).

Этот продукт представляет собой вязкую маслянистую жидкость, что создает технологические затруднения в процессе переработки полимера. Кроме того; фосфит НФ окрашивает пленку полимера в желтый цвет, который углубляется в процессе старения, а также является недостаточно эффективным.

Наиболее близким к предлагаемому

0,0-дифенил-N-(й-фениламинофенил) фосфату является анилид дифенилфосфорной кислоты L3)..

Однако он находит применение в качестве термостабилизатора йолигетероариленов и волокон из полиэтилентерефталата, а в ударопрочном полистироле проявляет слабые термостабилизирующие свойства.

25 фильтре 50 мл охлажденного бензола.

Получают 70,6 r (84,83 от теоретического) О, 0-дифенил-hl — (и -фе ниламинофенил) фосфата в виде кристаллического порошка .белого цвета с сероватым оттецком с Тп, 109-110"С. После перекристаллизации из иэопропанола Т„„ 120121 С.

Элементный состав.

Найдено, Ъ: С 70,07; Н 4,95;

N 6,77 Р 6,88.

С Ну N10gP

40 Вычислено,Ъ: С 69,60; Н 5,08;

И 6,72; Р 7,43.

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новому 0,.0-4s4asaa-M- (й»Фениламинофенил)фосфату формулы

Целью изобретения является повышение термостойкости ударопрочного полистирола.

Поставленная цель достигается тем, что 0,0.-дифенил-N-(n-фениламинофенил)фосфат формулы (I) исцользуется в качестве термостабилиэатора ударо.прбчного полистирола.

Способ получения 0,0-дифенил- й«(и-фениламинофенил)фосфата основан иа известной реакции взаимодействия эфирохлорангидридов фосфорной кислоты с аминами в присутствии акцептора хлористого водорода C42. Хлорангидрид дифенилфосфорной кислоты подвергают взаимодействию с и-аминодифениламином в среде инертного органического растворителя, например, бензола, в присутствии в качестве акцеп1ора выделяющегося хлористого водорода триэтиламина при 80-110 С в течение 5-7 ч.

О,О-Дифенил-й-(tl-фениламинофенил) фосфат представляет собой кристаллический продукт белого цвета с серовафенил-й- (и-фениламинофенил) фосфата.

В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой, загружают 36,85 г (0,2 rмоль) п-аминодифениламина, 22,26 r (О, 22 г-моль) триэтиламина в 100 мл бенэола. При перемешивании постепенно добавляют 53,72 г (0,2 г-моль) хлорангидрида дифенилфосфорной кислоты.

При этом сразу же выделяется осадок солянокислого триэтиламина. Реакционную массу доводят, до кипения и выдерживают при этой температуре в течение б ч, затем отфильтровывают солянокиелый триэтиламин. Фильтрат охлаждают до 15-20 С, выпавший при охлаждении осадок фильт руют, промывая на

Пример 2. Готовят композицию, состоящую из ударопрочного полистирола марки УПМ-503 с добавкой

0,1 ° 0 3 ° 0 5 и 1,0 мас ч стабилизатора 0,0-дифенил-й-(n-фениламинофенил) фосфата (С-875) . Из получе нных композиций готовят 5%-ный бензольный раствор. После полного растворения полимера и стабилизатора в бенэоле методом полива на целлофановую подложку, ограниченную стекляным кругом, отливают пленки, Для сравнения готовят аналогичные композиции с фосфитом НФ, Ирганоксом 1010, анилидом дифенилфосфорной кислоты (С-757), а также пленки без стабилйэатора. Полученные пленки толщиной 70 мкм подвергают термостарению в воздушном термостате при 120 С.

В процессе старения отбирают

Пробы и определяют степень деструкции полимера методом ИК-спектроскопии по накоплению карбонильных групп в области 1600-1900 см и сохранению

1067003 количества двойных связей в области

800-1000 см .

Результаты испытаний приведены в табл. 1 и 2., Данные, приведенные в табл. 1 и 2 показывают., что соединение С-875 по термостабилиэирующей эффективности в 4-5 раз превосходит фосфит НФ и в L,5-в раза Ирганокс 1010. Пленки

Накопление карбонильных групп, отн.ед., эа время старения, ч

Концентрация, мас.ч.

Стабилизатор

0 100 200 300 .400 500 600 — — — — — — — а-и

1 0

Нестабилизирован

4,0

Пленка порвалась

4,8 4,5 5,0, 5,1

3 3

0,1 1,0

Oil ),0

0,1 10

Фосфит НФ

Ирганокс 1010

С-875

5,1

19 22 28 32 3 6

4,2

2,1 2 1

1 6 1,8

2,2

0,1

3,3 4,9 5,2 Пленка порвала сь

С"757

0,3 1,0

5 0

3,0

Фосфит НФ

Ирганокс 1010

3i2 4 9 5r1 5 3

2,0 .2,0 2,5 3,4

0,3

1,0

3,9

1 7

С-875

1,6

2,0

0,3 1,0

0 3 1,0

1,9 2,0

4 2

0,5 1,0 3,4 Пленка порвалась

3,0

1,0 1,2 1,5 17 20

1,0

0,5

1 1 1 1 1,2 1,3

1,4

0 5 1 0

1.,0

0 5

Пленка порвалась

3,8 Пленка порвалась

1,0

5,2

Фосфит НФ

3., 6

1,0 1,0

1,0 1,0

1,0 1,0

1рО 1,0 1 4 1 р5 2,0

2,6

Ирганокс 1010

С-875

С-757

1 5

1 0 1 2 1 3 1 3

3,6 Пленка порвалась

1,0

1со

С-757

Фосфнт НФ

Ирганокс 1010

С-875

С-757 полимера в присутствии соединения

С-875 в процессе термостарения практически не окрашиваются и сохраняют первоначальную эластичность.

Таким образом, 0,0-дифенил-й- рфениламинофенил)фосфат является эффективным термостабилиэатором полистиропа и может найти применение в промышленности пластмасс.

Т а б л и ц а 1

4,9 5,1 5,1 Пленка порвалась

1067003

Таблица 2 !

Количество двойных связей, % от исходного, за время старения, ч

Стабилизатор

Концентрация, мас.ч.

О 100 200 300. 400 500 600

Нестабилизирован - . 100 51

Фосфит НФ

83 73 60 50

Ирпанокс 1010 а

С-875

76 74

89 80

25 Пленка порвалась

С757

Фосфит НФ

О, 3 . 100

36 31 31

90 75 62

96

О, 3, 100

89 81

76

0,3: 100

45 . 37

Оp 3..100

Пленка порвалась

100 62

0,5

Ирганокс 1010

100 100 . 100

0,5., 90

100

100 100

10 0 30

0 5 0,5

Пленка!

100

100

100

1,0

100

100 100

100 49 .

1,0

98 99 96

Пленка порвалась

1,0

Составитель И. Красновская

Техред A.Бабинец Корректор Г. Огар

Редактор. т. Колб

Тираж 381, Подписное

ВНИИПИ Государстыынного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 11147/27 фиЛиал ППП Патент, г. Ужгород. Ул. Проектная, 4

Ирганокс 1010

С-875

С-757

Фосфит . НФ

С-875

С"757

Фосфит НФ

Ирганокс 1010

С-875

С-757.

0,1 .. 100 39

О 1 100 90

01 100 94

О l, 200 39

Пленка порвалась

28 25 30 29 29

31 31 Пленка порвалась

98 72 64

100 100 100 порвалась

Пленка порвалась

Ф

96 78 70