Способ получения этиленненасыщенных кетонов
Иллюстрации
Реферат
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЕННЕНАСЫЩЕННЫХ КЕТОНОВ общей формулы О ../Jk,,. CiH{OR 2)5 RI где R - 2,6,6-тpимeтилrl-циклoгeк ч ceнил или 2,6-диметил-1,5-гептадиенил; R СНд ИЛИ , отличающийся тем, что катон общей формулы О х-Ч RI где R имеет указанные значения, подвергают при температуре (-10 ) (+10)°С взаимодействию с альдегидом общей формулы ОНс1.Д.С1н(оЕг)2: где R2 имеет указанные значения, в присутствии алкоголята щелочного металла в среде гексана или диклогек i сана или в присутствии водного раствора смеси гидроокиси-щелочного ме (Л талла и тетрабутиламмония в среде гексана. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве щелочного металла используют натрий. 3.Способ по п. 1, отличаю щ и и с я тем, что в качестве алкоголята щелочного металла используюТ метилат натрия. а 00 о м
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
D94W
РЕСПУБЛИН
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ЙО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОЧНРЫТИЙ
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К IlATEHrV
0 р, " онб бн(ов ) >(<>R г) q (21 ) 2803955/23-04 (22) 21.08.79 (31) 7824349 (32 ) 22. 08. 78 (33) Франция (46) 15.01.84. Бюл. 9 2, 72) Жаи-Клод Брюни и Поль Ремон (Франция 1 (71 ) A. Е. С. Сосьете Де Шими Органик э Биоложик (Франция l (53) 547.385.3.07(088.8) (56) 1. Патент Франции 9 1243824, кл. С 07 С, опублик. 1974.
2. Патент CIRCA 9 2676988, кл. 260-586, опублик. 1969.
3. Патент Бельгии Р 670769; . кл. С 07 f, опублик. 1969. (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЕННЕНАСЫЩЕННЫХ КЕТОНОВ общей формулы
0 где В1 — 2, 6, б-триметил-.1-циклогексенил или 2,6-диметил-1,5-гептадиенил;
R СН3 или -gHy.
„„SU„„ ll06 А
3 0 С 07 С 49/255; С 07 С 45/74 отличающийся тем, что кетон общей формулы где R 1 имеет указанные значения, подвергают при температуре (-10 )— (+10)OÑ взаимодействию с альдегидом общей формулы где R < имеет указанные значения, в присутствии алкоголята щелочного металла в среде гексана или циклогексана или в присутствии водного раст- щ
Ф вора смеси гидроокиси.щелочного металла и тетрабутиламмония в среде гексана.
2. Способпоп. 1, отлич а — С„ ю шийся тем, что в качестве щелочного металла используют натрий.
3. Способ по и. 1, о т л и ч а ю шийся тем, что в качестве алкоголята щелочного металла используют метилат натрия.
10б8031
Он(он,), О О
". 2стадии г ОНГОЗр)
Rg
g — ианаи
Ъ1
WHO магтгон Q >g
ОН(ОК,) (tl О
Изобретение. относится к способу получения новых этиленненасыщенных кетонов общей формулы где R — 2,б,б-триметил-.1-циклогексенил или 2,б-диметил-.1,5-гептадиенил;
 — СН или С Н которые могут найти применение в качестве полупродуктов в синтезе витамина А или его синтетических аналогов.
Известен также способ f2), заключающийся в конденсации р-ионилиденацетальдегида (C ), который получают иэ р -ионона, с р- кетоацеталем (C } по схеме . бнО + НЗбОбНг(-Н(0Нг)г—
О бН(ОЕ,), 40
Выход целевого продукта на данной стадии составляет 73%, однако получение исходного альдегида С + возможно только в три стадии с выходом, не превышающим 73%.
Предлагаемые и известные 8 --кетоацетали С„О можно превратить,в витамин A одним и тем же способом с одинаковым выходом. 50
Цель изобретения — способ получения новых полупродуктов витамина A. позволякгщий упростить технологию по» лучения конечного целевого продукта., Поставленная цель достигается 55 способом получения этиленненасыщенных кетонов общей формулы где. Я вЂ” 2,6,6-триг"гетил-1 циклогексенил или 2,б-диметил-1,.5-гептадиенил;
8 z — СН или С2Н, Известно два способа получения
Р-кетоацеталя С„, являющегося изомером соединений общей формулы (Il имеющего общую формулу
4 где й„, — 2,б,б-триметил-1.-циклогексенил;
Rg — алкил С1-С
Известен способ г. 13, заключающийся в 5-стадийном синтезе иэ р -ионона по схеме путем взаимодействия при температуре (-10 ) - (+10 ОС. кетона общей формулы где R1 имеет укаэанные значения, с альдегидом общей формулы оно Онгок,), Гдг где R имеет указанные значения, в присутствии алкоголята щелочного металла в среде гексана или циклогексана или в присутствии водного раствора смеси гидроокиси щелочного металла и тетрабутиламмония в среде гексана.
Как правило, в качестве щелочного металла используют натрий, а в качестве алкоголята щелочного металла метилат натрия.
Конденсацию кетона общей формулы (г1 I с альдегидом общей формулы (Т возможно проводить только в присутствии щелочного агента анионизации кетона общей формулы {fi) в соответствующем растворителе при определенной температуре. Предпочтитель но исполь зовать О, 05-1, 5 моль агента анионизации на 1 моль кетона сбщей формулы (гг ) °
Процесс желательно проводить при энергичном перемешивании, используя
1068031 от 3 до 10 объемов растворителя по отношению к кетону общей формулы { ««).
При выбранном растворителе агент анионизации выбирают таким образом, чтобы в присутствии кетона общей фоРлулы ({«) реакционная смесь приня- 5 ла окраску от красно-коричневой до темно-красной.
Альдегид общей формулы (()«) желательно использовать в количестве 11,6 моль на 1 моль кетоиа общей формулы (««) °
Продолжительность протекания реакции может меняться в достаточно широких пределах и зависит в.основном от использова«лных реагентов. Продол- 5 жительность реакции составляет 0,254 ч, конкретное значение. выбирается из условия достижения хорошего выхода соединения общей формулы (I)
Соединение общей формулы (I) может быть выделено известными методами.
Реакционную смесь, если необходимо, после охлаждения выливают в воду, содержащую такую кислоту, как уксусная, а соединение общей формулы (I) экстрагируют с помощью органического растворителя, например гексана.
Загрязненный полученный продукт может быть затем очищен, например, путем молекулярной дистилляции.
Соединение общей формулы (I) может 30 быть определено в загрязненном продукте такими аналитическими методами, как жидкостная хроматография при,. высоком давлении с использованием инертного этанола. 35
Кетон общей формулы (««) в которой R < — 2, б, б-триметил-1-циклогексе- нил, является р -иононом, а кетон общей формулы Я ), в которой R
2,б-,диметил-1,5-гектадиенил, является псевдо — иононом.
Алыдегид общей формулы («««) может быть получен при взаимодействйи в присутствии кислоты Льюиса ортоалкилформиата общей формулы 45
Н вЂ” б(ОКр} {1««) (ч « с 1,3-диеноксисиланом общей формулы 5п
55 где R — углеводород, а более точно
3 .линейный или разветвленный алкил, содержащий 1-4 атомов углерода, циклоалкил, такой «.a««: циклопентил или циклогексил, фенил или аралкил, 60 такой как бензил или р -фенилэтил; и — целое число от 1 до 3.
Конденсацию ортоформиата с диеноксиланом осуществляют либо в среде органического растворителя, инертно- 65 го по отношению к используемым реа- гентам, или в отсутствие всякого ра-. створителя. В первом случае можно использовать алифатические углеводороды (гексан, гептан), циклоалифатические (циклогексан), ароматические (бензол), простые эфиры (диэтиловый эфир, тетрагидрофуран), галогенсодержащие производные (метиленхлорид, хлороформ), нитрилы (ацетонитрил, пропионитрил),карбоксамиды (диметилформамид, диметилацетамид, H метилпирролидон).
Температура, при которой осуществляют реакцию, может изменяться в
«««ироких пределах в зависимости от использованных реагентов, природы и количества катализатора. Обычно процесс ведут при (-40) — (+150)ОС, предпочтительна температура 0-100 С о о возможна температура 10-70 С (возмож- .
«.о использование температур, значения которых выходят за указанные пределы). Давление может быть равным, более высоким или более низким, чем атмосферное.
Кислотами Льюиса, используемыми в качестве катализатора, являются галогениды бора и их комплексы с простыми эфирами и галогениды переходных металлов (металлов групп 1в-7в и 8 группы периодической системы элементов). Особенно хорошо подходят галогениды цинка и олова. Также хорошие результаты получают при использовании хлорида и бромида цинка, хлор«щов и бромидов двухвалентного и четырехвалентного олова.
Количество. катализатора, выраженное в числе молей кислоты Льюиса на группу диенокси, содержащуюся в диеноксисилане, может изменяться в широких пределах. Обычно достаточно 1 х х 10 < — 0,5 моль кислоты Льюиса, в частности, галогенида цинка и олова, на группу диенокси для того, чтобы успешно вести ееакцию, предпочтительно использовать 1 х 10 — О, 2 моль на группу диенокси.
Продолжительность реакции зависит от выбранных условий и вида реагентов и может изменяться от нескольких минут до нескольких часов.
Соединения общей формулы (V) являются в основном известными соединениями и могут быть легко получены при взаимодействии моно-, ди- или тригалогеносилана общей формулы где R и и имеют укаэанные значения, Х вЂ” атом галогена (хлор или бром), с альдегидом или пригодным к енолизации кетоном, о, p - или р, у -этиленненась«щенным, в присутствии хло1068031 рида цинка или акцептора водородной кислоты (3 3.
Дальнейшее превращение соединения общей формулы (1) н следующее промежуточное соединение синтеза витамина
А-альдегид общей формулы 5
ОКО (уц) осуществляют по реакции Гриньяра
10 между соединением общей формулы
dH g Z (731)
15 где Z — литий, галогеномагниевый остаток Mg — Х,или галогецоцинковый остаток Zn — X, и этиленненасыщенным кетоном общей формулы (I ) с последующей дегидратацией и гидролизом 20 полученного соединения после освобож-дения гидроксиацеталя общей формулы н(г) г (g )
1 где R u R имеют указанные значения, от образонаншегося органометаллического комплекса.
С тем, чтобы правильно осуществить реакцию Гриньяра, необходимо добавить этиленненасыщенный кетон общей формулы (I) в избытке от реагента общей формулы (Vill ) и соответствующий растворитель, такой как диэтилоный простой эфир, при (-50) — 35 (+30) C Соединение общей формулы (VIiI ) выделяют иэ его формы органометаллического комплекса путем воздействия ледяной разбавленной кислоты или буферного раствора уксусной 40 кислоты и экстрагируют соответствующим растворителем, таким как гексан или диэтиловый эфир.
Переход от гидрокси-ацеталя общей 4 формулы (1Х) к альдегиду общей формулы (у Н ), который включает дегидратацию трет, спирта.и гидролиз ацеталя с образованием промежуточного ретро-ацеталя, может осуществляться 50 н один или несколько этапов. Классически осуществляют дегидратацию трет, спирта минеральной кислоты, Гидролиз ацеталя может осуществляться с помо щью содержащей воду галогеноводородной кислотой в среде смешивающегося с водой органического растворителя, н котором обрабатываемый продукт и кислота растворимы . Для этой цели очень подходящим соединением является ацетон. Переход гидрокСи»ацоталя @ общей формулы (lx) н альдегид общей формулы (vll ) осуществляют предпочтительно в ацетоне путом воздействия водой с соляной или бромнодородной кислотой. 65
B том случ ае, когда R „— 2, 6, 6-триметил-1-циклогексенил, альдегид общей формулы (vll ) мОжет быть восстановлен в витамин А согласно обычным известным методам, когда же Б
2,6-диметил-1,5-гектадиенил, альдегид общей формулы (Vfl ) может быть превращен в ликопен после удвоения, согласно известным методам.
Структура полученных соединений подтверждена результатами УФ-спектрального анализа и определением количества этокси- или метоксигрупп.
Пример 1. В охлажденную до
О С суспензию, содержащую 2,1 г (38,9 ммоль) метилата натрия в .150 см безводного гексана, вводят з смесь 30 г (161 ммоль) 1,1-диэтокси-3-метил-3-пентен-5-аля и 28,14 г (147 ммоль ) р- ионона.
Через 30 мин перемешивания.при . (-10) -(+10) С реакционную смесь выливают в 300 см З воды, содержащей
2Ъ уксусной кислоты. Водную фазу экстрагируют 300 см гексана. Органический слой промывают в 150 см
5Ъ-ного (об.) водного раствора би.карбоната натрия, а затем в воде нейтральной реакции. Органическую фазу собирают и высушивают на безводном сульфате натрия, после чего концентрируют насухо при пониженном давлении (12, а затем 1 мм рт.ст) до постоянного веса. Таким образом, получают 54 1 г масла оранжевого цвета, которое содержит, согласно анализу, осуществленному путем жидкостной хроматографии при высоком давлении с использованием инертного этанола, 63,3Ъ 9-(2, б, б -триметил-1 -циклогексенил)-1,1-диэтокси-З-метил-3,5,8-нонатриен-7-она или (диэтилоный ацеталь С ) и 8Ъ р- ионо1g на.
Степень превращения составляет
84Ъ, выход по отношению к р -ионону — 80,5-.
После очистки путем жидкостной хроматографии при высоком давлении получают диэтиловый ацеталь С, имеющий уФ-спектр: М „ = 300 нм, Е " = 683 (изойропанол) .
1см
Определение этоксигрупп (ОС2Н5) методом Зейзеля:
Вычислено, Ъ: 25,00.
Найдено, Ъг 23,37.
1,1-Диэтокси-З-метил-З-пентен-5-аль может быть приготовлен следующим образом.
В трехгорлую емкость на 250 см, снабженную мешалкой, холодильником и выводящей трубкой, вводят в атмосфере аргона 22,.2 г этилортоформиата (1,5 х 10 " моль), 0,37 г расплавленного хлорида цинка (2,76 х 10 -"моль) и 50 см безводного ацетонитрилО.
Перемешивают, а затем вводят н течение 5 мин 23,4 г 1.-триметилсилилокси1068031
-З-метил-1,3-бутадиена (1,5 х х 10 1 моль) в растворе в 15 см безводного ацетонитрила. Нагревают. Кипятят с обратным холодильником при
76"C. Через 45 мин содержимое охлаждают до 50 С и дистиллируют, улавли- 5 р вая при давлении 200 мм рт.ст. образовавшиеся легкие продукты и растворитель, Определяют количество и идентифицируют путем хроматографии в паровой фазе 10,9 г триметилсилилок- 10 сиэтана в дистилляте и в уловленных соединениях.
Остаток растворяют в 50 см диэтилового эфира, нейтрализуют путем прибавления 25 см з.водного насыщенного 15 раствора. бикарбоната натрия. Органические фазы декантируют,.промывают в
25 см дистиллированной воды и высу3 шивают на карбонате калия. После фильтрации и концентрирования насухо определяют количество и идентифицируют путем инфракрасной спектрографии, хроматографии в паровой фазе и ядерно-магнитного резонанса 19 г
1,1-диэтокси-3-метил-3-пентен-5-аля во фракции дистиллята при 75-80 С р 25 и 0,3 мм рт.ст.
После ректификации 1,1-диэтокси-3-метил-3-пентен-5-алн имеет вид жидкости светло-желтого цвета, кипящей при 73 С при 0,2 мм,рт.ст. и имеет показателн преломления и р
1,4602.
Пример 2. В охлажденный до
О С раствор, содержащий 1,105 г (5,755 ммоль) Р -ионона и 1 г (б, 33ммаль)35
1,1-диметокси -3-метил-3-пентен-5-аляв .б, 5 см циклогек сана, вводят
0,171 г (3,16 ммоль) метилата натрия.
Смесь перемешивают 1 ч при 0 C. Опыт осуществляют аналогично примеру 1, 40 выделяют 1,99 г маслосодержащего соединения коричнево-оранжевого цвета, в котором содержится 67,4Ъ 9- (2, 6, 6 -триметил-1 -циклогек сенил ).-1, 1-диметок си-3-метил-3,5, 8-нона- 45 триен-7 -она (или диметилового ацеталя С 19 ) и ок оло 4 Ъ p — ионона,. который после очистки жидкостной хроматографией высокого давления имеет
УФ-спектр: мокс
330 нм Е"
1см 50
= 724-728 (изонропанол) .
Определением метокси-радикалов (ОСН ) методом Зейзеля:
Вычислено, %: 16, 67
Найдено, Ъ: 18,05.
1,1-Циметокси-3-метил-3-пентен-5-аль может быть получен следуюцим об разом. !
В трехгорлую емкость на 250 см, снабженную мешалкой, холодильником и выводящей трубкой, вводят в атмос- 60 фере аргона 13,25 г метилортоформиата (1,25 х 10 " моль), 0,312 r хлорида цинка (2,3 х 10 моль) и 40 смз безводного ацетонитрила. В смесь при постоянном перемешивании вводят в 65 течение 5 мин раствор 19,5 r триметилсилилоксиизопрена (1,25 х х 10 1 моль) в 15 см безводного ацетонитрила. Смесь нагревают до кипения. Через 1 ч 10 мин путем хроматографии в тонком слое определяют, что весь триметилсилилоксиизопрен испарился. Реакционную смесь снова охлаждают и ацетонитрил удаляют путем дистиллиляции при пониженном давлении (20 мм рт.ст.). Осадок нейтрализуют путем прибавления 50 см З насыщенного раствора бикарбоната натрия, а затем вводят 25 см З диэтилового эфира. Органическую фазу отделяют, высушивают на карбонате калия, а затем концентрируют насухо. После дистилляции осадка получают 12,5 г 1,1-диметокси-3-метил-3-пентен-5-аля (т.к. р = 70-75 С).
Пример 3. К охлажденной до
0 C суспензии, содержащей 0,65 г (9,56 ммоль) этилата натрия в 25 смЗ гексана, прибавляют смесь 5,0 г (26,0 ммоль) 1,1-диэтокеи-3-метил-3-пентен-5-аля и 4,69 г (24,4 ммоль) р -ионон; . После перемешивания в течение 30 мин при О С реакционную смесь обрабатывают аналогично, примеру 1. Таким образом, получают 9,04 r загрязненного продукта, кот @ .-й содеркит 63,1Ъ диэтилового ац галя С 9.
+, Пример 4. Опыт осуществляют аналогично примеру 3, однако заменяют этилат натрия 0,65 r (9,,3 ммоль) ме; тилата калия. Получают 9,05 г продукта, содержащего 49% диэтилового ацеталя C19
П ример 5. Ксмеси 0,516r (2, б87 ммоль) /3 -ионона и 0,140 г (1,458 ммоль) трет.бутилата натрия в
3 см гексана, поддерживаемой при
ОрС, прибавляют 0,550 г (2,957 ммоль)
1,1-диэтокси-3-метил-3-пентен-5-аля.
Смесь перемешивают в течение 3 ч при
ОрС, а затем реакционную смесь обрабатывают аналогично примеру 1. Таким образом получают 1,02 r загрязненного диэтилового ацеталя С 9.
Пример б. К смеси 0 516 г (2,687 ммоль) р -ионона и 0,550 r
1,1-диэтокси-3-метил-3-пентен-5-аля в 1,5 см гексана, поддерживаемой при О С, прибавляют 0,166 r (1,482 ммоль) трет.бутилата калия.
Смесь перемешивают в течение 1 ч при
О С, после чего реакционную смесь обрабатывают аналогично примеру 1.
Таким образом получают 1,03 r загрязненного продукта, содержащего
57,63 диэтилового ацеталя С1 .
Пример 7. К смеси, поддерживаемой при О С, содержащей 1 032 и (5,39 ммоль ) p -ионона и 1,500 г (18,06 ммоль ) 1,1-диэтокси-3-метил-3-пентен-5-аля в 10,0 см З гексана, прибавляют раствор 0,1 r гидроокиси тетрабутиламмония в 5, О см З 404-ного
1068031
10 водного раствора едкого натрия. После выдерживания реакционной смеси в ечение 30 мин при О С выделяют 2,39 r продукта, содержащего около 34Ъ диэтилового ацеталя С .
Пример 8. К суспензии, со- 5 держащей 0 5 г (9,26 ммоль ) метилата натрия в 20,0 см гексана, поддерживаемой при О С, прибавляют в течение 10 мин смесь 5 г (26,88 ммоль)
1,1-диэтокси-З-метил-3-пентен-5-аля )P и 4,70 г (24,48 ммоль) псевдо-ионона. Через 30 мин перемешивания при
0 С реакционную смесь обрабатывают аналогично примеру 1. Получают 9,19г маслянистого продукта оранжевого цве- 5 та, который очищают путем хроматографии в жидкой фазе на колонке двуокиси кремния. Таким образом получают
5,55 г 1,1-диэтокси-3,11,1 5-триметил-3,5,8,10,14-гексадекапентон-7-она, имеющего УФ спектр: Л„„с, с = 340 нм, Е ) м = 987 (изопропанал).
Определение этокси группы (OC Н ) методом 3eйзеля:
Вычислено, В: 25,00.
Найдено, %: 22,8.
Соединение, полученное согласно изобретению, используется при получении ретиналя или альдегида витамина A.
Приме р 9. В раствор 5,88 г Çp очищенного диэтилового ацеталя С„ (89%-ного) в 20 см3 безводного простого эфира вводят при -30 С в течение 40 мин раствор метилхлорид-магний (полученный из 1,34 г магния), 35 в 17 см безводного простого эфира.
Смесь оставляют реагировать в течение еще 15 мин, после чего выливают реакционную смесь в раствор 0,59 г ацеталя натрия и 3,54 r уксусной кис-4р латы в 47,2 см воды.
Э
После декантирования и сепарации водную фазу экстрагируют 60 см3 этилового эфира. Органическую фазу собирают и промывают в 15 см воды, а 45
3 затем двукратно в 15 см3 3%-ного (абj водного раствора бикарбоната натрия. !
Таким образом выделяют 5, 81 r 9- (2 б, б -т риметил-1-циклогексен ил ) -1, 1-диэтокси-3, 7-диметил-3, 5,8- нонанриен-7-ола (или диэтилового гидроаце50 таля C20) имеющего УФ-спектр: Л с,„с — 241 нм Е = 531 (изопропанол ).
1см
Нагревают до кипения раствор, подперживают в атмосфере азота, содер жащий 2,0 г диэтиловога гидроацеталя 55
С20 в смеси 48,0 см ацетона, содержащего 0,253 воды, 0,68 см воды и
0,020 г ионола ° Затем быстро добавляют 0,6 см 3 раствора бромводородной кислоты (полученной путем прибавлениябО
1 см 3 водной 48Ъ-ной бромводородной кислоты к 47 см ацетона), 3
После охлаждения реакционную смесь выливают в 150 .см3 воды. После дву3 кратной экстракции 50 см гексана, собранную органическую фазу промывают
50 см водного раствора бикарбоната натрия, а затем нейтрализуют 25 см3 воды, после чего сушат на сульфате натрия. После фильтрации и концентрирования насухо при пониженном давлении (12, а затем 1 мм рт.ст.) получают 1,69 r ретиналя, имеющего УФспектр: Л,и „с = 380 нм, Е +" = 853
853 (изойропанол).
Пример 10. К раствору, содержащему 17 г 813-ного 9-(2, б, 6 -триметил-1 -циклогексенил)-1,1-диэтокси-3-метил-3,5,8 -нонатриен-7-ана (или диэтилового ацеталя С ), очищенного путем молекулярной дистилляции, в 55 см безводного диэтилово3 га эфира, прибавляют при -25 С в течение 1 ч раствор метилхлорид-магний (приготовленный из 2,58 г магния) в
33 см безводного диэтилавого эфира.
Смесь оставляют реагировать еще 15
15 мин, а затем выливают в течение
10 мин реакционную смесь в раствор, образованный 83 см воды, 9,43 см3 концентрированной соляной кислоты (d = 1,19) и 10 см3 диэтилового эфира, поддерживая температуру 0-5 С.
После декантирования и сепарации органическую фазу промывают в 30 см3 воды, двукратно в 30 ñì3 воды, содержащей 0,85 г бикарбоната натрия, а затем в 30 см> воды, содержащей
0,12 г бикарбоната натрия. Эфирсодержащий раствор высушивают на сульфате натрия.
После фильтрации и концентрирования насухо при пониженном давлении и температуре 35-40 С получают 17,72г
9-(2,б,б -триметил-1 -циклагексенил)-1,1-диэтокси-3,7-диметил-3,5,8-нонатриен-7-ол (или диэтиловый гидроадеталь С2О), имеющий УФ-спектр: ) см . Раствор нагревают до кипения, выдерживают в атмосфере азота. Этот раствор содержит 6 r диэтиловога гидроацеталя С в смеси, содержащей .2о
144 см3 ацетона и 0,25% воды, 2, 04 см воды и 0,06 r ионола. В раствор затем быстро вводят 1,8 см3 растворбромводородной кислоты (полученной присоединением 1 см водной 48%-ной
3 бромводородной кислоты K 47 см аце3 тона ) . Реакционную смесь перемешивают при кипении и в атмосфере азота в течение 22 мин. После охлаждения ее быстро выливают в 600 см3 дистиллированной воды. После перемешивания, следующего за декантированием, водную фазу двукратно экстрагируют 1эО см г з гексана, а затем однократно 75 см
3 гексана. Собранные органические экстракты промывают 90 см водного 5%-нога раствора бикарбоната натрия, а за1068031
Составитель В. Жестков
Редактор Л. Алексеенко Техред С.Мигунова Корректор И. Муска
Заказ 11239/59
Тираж 410. Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 тем двукратно 90 смз воды. После сушки на сульфате натрия, фильтрации. и концейтрирования насухо при пониженном давлении получают 4,63 r ретина ля, имеющего УФ-спектр 3„„„„
380 нм, E = 956
1см