Способ получения 1-( @ -карбазолил)-пропандиола-2,3

Способ получения 1-( @ -карбазолил)-пропандиола-2,3

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-(N-KAPБАЗОЛИЛ )-ПРОПАНДИОЛА-2,3 окислением 9-аллилкарбазола водно-ацетоновым раствором перманганата кгшия в щелочной среде отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, окисление ведут в присутствии тетрабутиламмоний бромида.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬПИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н BBTOPCKOMV CBIIEETEIBCTBV (21) 3361811/23-04 (22) 05.12.81 (46) 23.01.84. Бюл. В 3 (72) P.Ì.Коган и Е.Е.Сироткина (71) Томский ордена Октябрьской Революции и ордена Трудового Красного

Знамени политехнический институт им; С.М.Кирова (53) 547.759.32.07(088.8) ,(56) 1. Wittimberga В.И., Негг И.Е.

Thepегоxide — initiated decarbonyta+

tion of 9-сагЬагоФу«асейаФйеЬуйе.

"J Org.Chem. 1970, ч.35, 9 11, 3695 (прототип) .

2. Авторское свидетельство СССР

9 825529, кл. С 07 D 405/Об 1979 °

„.SU„„1068429 А

3(5П С 7 Р 209 86 С 07 D 209 88 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1- (И-КАР

БАЗОЛИЛ)-ПРОПАНДИОЛА-2,3 окислением 9-аллилкарбазола водно-ацетоновым раствором перманганата калия в щелочной среде о т.л и ч а вшийся тем, что, с целью уве,личения выхода целевого продукта, окисление ведут в присутствии тетрабутнламмоний бромида.

1068429

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

1-(N-карбазолил)-пропандиола-23, который является исходным веществом для синтеза 2-(И-карбазолил) ацетальдегида и 2-алкил-4-(N-карбаэолил)-метилдиоксоланов, используемых в нвсеребрянных способах записи информации.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 1-(N-карбаэолил) -пропандиола-2,3 окислением 9-аллилкарба эола водно-ацетоновым раствором перманганата калия в щелочной среде с выходом 65-67% С13 и (23.

Недостатком известного способа является сравнительно невысокий выход целевого продукта.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения 1-(N-карбазолил)-пропандиола-2,3,заключающемуся в окислении 9-ал лилкарбаэола перманганатом калия в ще-., лочной среде в присутствии катализатораа — тетрабутиламмоний бромнда.

1- (N карбазолил) -пропандиол-2, 3 может быть получен непосредственно из карбаэола обработкой последнего бромисхым аллилом в присутствии водного раствора щелочи и тетрабутилаМмоний бромида и затем беэ выделения промежуточного 9-аллилкарбазола добавлением в реакционную смесь водно-ацетонового раствора перманганата калия.

Предпочтительно на 1 моль карбаэола брать 0,4 М тетрабутиламмоний бромистого (TBAB), так как при использовании меньшего количества

TBAB увеличивается время превращения 9-аллилкарбазола в 1-(N-карбазолил)-пропандиол. При увеличении соотношения между карбаэолом и TBAB при добавлении к реакционной смеси перманганата калия наблюдается боль-. шой тепловой эффект и появление побочных продуктов. Это затрудняет и выделенйЬ 1-(N-карбазолил)-пропандиола из реакционной смеси и его очистку, в конечном итоге сказывается на выходе целевого продукта.

Пример 1. В трехгорлую колбу снабженную мешалкой, капельной воронкой,термометром помещают 2,40 г (0,014 М) N-аллилкарбаэола, 4 мл

Н„О, 4 r КОН, 1,75 r (0,00543 М) тетрабутиламмоний бромида и по каплям в течение часа 2,84 г (0.,018 М) перманганата калия в смеси 9,0 мл воды и 17 мл ацетона. Скорость прикацывания регулируют таким образом,чтобы температура реакционной

ВНИИПИ Заказ 11388

Филиал ППП "Патент", смеси не поднималась выше 20-25ОС.

Реакцию считают оконченной, когда весь ¹àëëèëêàðáàçoë превратится в

1-(N-карбазолил)-пропандиол-2,3 (контроль методом ТСХ на силикагеле толуол:ацетон=10:1 об.%) . Выпавшую в осадок двуокись марганца отфильтровывают, промывают на . фильтре ацетоном, фильтрат выливают в воду, осадок отфильтровывают.

)О Выход 3,0 r (выход 91% от теор.).

Т.пл. 135 С (одна перекристаллизация из спирта).

Пример 2. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, термометром помещают 2,4 г (0,014 М) карбазола

1,5 мл (2,1 г, 0,0174 М) бромистого аллила, 4 r KOH 4.мп воды, 1,75 r (0,00543 М) тетрабутиламмоний бр мистого и через 30 мин прибавляют по каплям (2,84 г (0,018 М) КМпО4 в смеси 9,0 мл Н20 и 17 мл ацетона. Добавление перманганата калия ведут в течение часа, cKopocTb прикапывания регулируют таким образом, чтобы температура реакции не поднималась выше 20-25 С.

Реакция считается оконченной, когда весь карбазол превратился. в 1-(0-карбазолил) -пропандиол-2,3 (контроль осуществляется методом

ТСХ на силикагеле в системе растворителей толуол:ацетон=10:1 об.%).

Выпавшую в осадок двуокись марганца отфильтровывают, промывают на

35 фильтре ацетоном. Фильтрат выливают в воду., 1-(N-карбазолил)-пропандиол-2,3 отфильтровывают. Выход

3,2 r (95% от теор. в расчете на

9-аллнлкарбазол). Т.пл. 135 С .(одна

40 перекристаллиэация из зтанола). .Пример 3; В трехгорлую колбу,.снабженную механической мешалкой, капельной.воронкой, термометром помещают 4,8 r (0,028 М) карба45 зола, 3 мл (0,0348..М) бромнстого аллила 5,72 г NaOH 6 мп воды, 3,50 r (0,0112 М) тетрабутиламмоний бромида и после исчезновения на ТСХ карбазола, через 30 мин по каплям прибавляют 5,68 г KNnO< в смеси

18 мл Н20 и 36 мп ацетона. Реакция заканчивается при комнатной температуре в течение часа. Выпавший осадок. двуокиси марганца отфильтровывают, промывают в фильтре аце55 тоном. Фильтрат выпивают в водур выпавший 1-(N-карбазолил) -пропандиол-2,3 отфильтровывают, получают

6,7 r (90% от теор. в расчете на

9-аллилкарбазол)..

60 Таким образом, предложенный способ позволяет повысить выход целевого продукта с 65-67% до 90-95% по известному способу.

19 Тираж 414 Подписное г. Ужгород, ул.Проектная,4