Фунгицидное средство
Патент 1072787
Авторы
Фунгицидное средство
Иллюстрации
Реферат
ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТВО в форме эмульгируемого концентрата, содержащее активный ингредиент - производное 1,2,4-триазол-1-илбутанола-2 , растворитель - диметилформамид и эмульгатор-алкиларилполигли колевый эфир, ,,о тли ч а ю щ е вся тем, что, с целью повышения фунгицидной активности, оно содержит в качестве производного 1,2,4-триазол-1-илбутанола-2 соединение общей формулы- .. ОН (JH, B- H-CH-C-iJHjY СНоХ I It К- где R - бутил, циклопропилметил,бензил , 2-хлор-Э-хлор-, 4-хлор-, 2,4-дихлор-, 3,4-дихлор-, 2,6-дихлор-, 2-фтор-, 4-фтор; 4-бром, 4-хлор-3.-трифторметил , 4-метил 4-трифторметил ,4-нитро-,4-цианобензил X - водород, фтор; Y - Фтор, хлор, причем X может быть фтором, если Y - фтор, а в качестве алкиларилполигликолевого эфира нонилфенолполигликолевый . эфир, содержащий в среднем 18 спирСО товых групп на молекулу, при следуС ющем соотношении компонентов, мае,ч,: Производные 1, 2,4-триазол-: -.1-илбутанола-2 указ а иной формулы 0,25 Диметилформамид 25,00 Нонилфенолполигликолевый эфир, . содержащий в среднем 18 спиртовых групп на молекулу 0,06
{1Ю {1!) СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
° !
J ч»р
К llATEHTY
OH СНз
В- Н-Сн-С-Сн Y
М СН2Х м —
0,06
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3215945/05 (22) 11.12.80 (31) P 2951163.5 (32) 19.12.79 (33) ФРГ (46) 07.02.84.,Бюл.Р. 5 (72) Вольфганг Крэмер, Карл Гейнц Бю:хель, Пауль Эрнст Фробергер, Вильгельм Брандес и Клаус Люрссен .(ФРГ) (71) Байер Al (ФРГ) (53) 632.952(088.8) (56) 1. Патент ФРГ Р 2737489, кл. С 07 D 249/08, опублик. 1978.
2. Патент ФРГ Р 2201063, кл. С 07 о 249/08, опублик. 1973 (прототип). (54)(57) ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТВО в форме эмульгируемого концентрата, содержащее активный ингредиент — про:изводное 1,2,4-триазол-1-илбутанола-2, растворитель — диметилформамид и эмульгатор-алкиларилполигликолевый эфир, „о т л и ч а ю щ е е с я тем, что, с целью повышения фунгицидной активности, оно содержит в качестве производного 1,2,4-триазол-1-илбутанола-2 соединение общей формулы .
3{51) А 01 N 43 64 С 07 В 249 08 где R - бутил, циклопропилметил,бензил, 2-хлор-Э-хлор-, 4-хлор-, 2,4-дихлор-, 3,4.-дихлор«, 2,6-дихлор-, 2-фтор-, 4-фтор;
4-бром, 4-хлор-3-трифторметил, 4-метил; 4-трифторметил,4-нитро-,4-цианобензил.
- водород, фтор;
Y — @тор, хлор, причем Х может быть фтором, если r — фтор, а в качестве алкиларилполигликоле- g вого эфира нонилфенолполигликолевый . эфир, содержащий в среднем 18 спиртовых групп на молекулу, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Производные
1,2,4-триаэол-.
-1-илбутанола.-2 укаэанной формулы 0,25
Диметилформамид 25, 00
Нонилфенолполи- . гликолевый эфир, содержащий всреднем 18 спиртовых групп на молекулу
1072787
Ропилатом алюминия в присутствии
Изобретение относится к химичес- пропилато„ авителя, или путем взаимодейстким средствам защиты растений, кон- разбавите о ме кретно, к фунгицидному средству в вия с водородом ф рме эмульгируемого концентрата на водородом в присутствии катаосс оае nnpoaaaaaoopp m m1 2 4-т иаз л-1-триазол- .в присутствии разбавителя.
Известно нги и н е
При применении комплексных гидэвестно фунгицидное средство на ридов в качестве раэбавителя ля основе производных 1 2 4-т и 11.
-триазола взаимодействия пригодны полярны теля для
-ти е органические растворители, предпочтельно метанол, этанол, бутанол, Наиболее близким к предлагаемому тительно является фунгицидное. средство на ос- tp изопропанол, диэтиловый эфир, тетранове производного 1,2,4-триазол-1- гидроФуран P илбутанола-2, диметилформамида и 0уран. еакцию проводят п и
-30, предпочтительно при 0-200С.
Р д Р алкиларилполигликолевого эфира 5 23. Примен рименяют на моль кетона прибли1 . Однако указанные фунгицидные зительно 1 моль комплексного гидриборан натрия средства обладают недостаточной ак- да такого тивностью при малых концентрациях. аланат лития. С е целью выделения восЦель изобретения — повышение становленных соединений формулы (1) фунгицидной активности средства. остаток поглощают б в раз авленной соте, затем подщелачивают
Поставленная цель достигается ляной кислоте ме эм льги .тем, что фунгицидное средство в фор- и экстрагируют органиче у руемого концентрата, со- 29 телем. Перерабатывают обычным споган ческим растворидержащего активный ингредиент, со- собом. держит в качестве производного 1,2,4- В случае п и триазол-1-ил случае применения изопропилата общей Формулы триазол- -илбутанола-2, соединение алюминия в качестве б раз авителя для взаимодействия предпочтительно прион Сн, (1) 25 годны спитры, такие, как изопропаВ-Сн -СН-C-Сн,т нол или инертные углеводороды, та-! кие, как бензол Температура реак \
Ч
Сн х ции 20-120 С (предпочтительно 50о
100 С). Для проведения реакции npu. 3p xezae va 1 моль кетона при лизитебензил, 2-хлор-, З-хлор-, льно 1-2 моль изопропилата алюминия.
4-хлор- 2 4-дихлор- 3 4нен хлор-, 2,6-дихлор-, 2-фтор-, ий Формулы (I) избыточный раство4"фтор- 4"б ом- 4-хл Руме удаляют и образовавшееся сое4-трифторметилт 4-нитро-, динение алюминия разлагают разбавленной серной кислотой или натровым
Х - водород, фтор . щелоком. Перерабатывают обычным cnof собом.
Y — фтор, хлор, причем Х может быть фтором, если у - фто 4Р лУчае пРименениЯ водоРода в а в качестве алкиларилполигликолетор, качестве а р збавителя для взаимового эфира нонилфенолполигликолевый действия п иго ны чески раствори ели, предпочтительтовых групп на молекулу, при слеспир- но метанол и эта анол, ацетонитрил.. дующем соотношении компонентов, 45
Взаимодействие и е проводят в присутмас.ч.:
45 ствии катализатора, предпочтительПроизводное но применяют катализаторы из благо1,2,4-триаэол-1родного металла, окисей благородилбутанола-2 ных металлов или гидроокисей блауказанной формугородных металлов, или так называелы
5р мые катализаторы Ренея, в частности
Диметилформамид 25,00
0,25 платин ину, окись платины и никель. ТемНонилфенолполиглипература реакции 20-50 С. Реакцию колевый эфир, соможно проводить при нормальном или держащий в средповышенном давлении, например 1нем 18 спиртовых
2 ати. Для проведения реакции примегрупп на молекулу 0,06 няют на 1 моль. кетона приблизительПредлагаемое средство гот но 1 моль водорода и 0,1 моль катапростым смешиванием компонентов. Соединения (Х ) получают восстановлением соответствукщих кетонов которое 60 которое вакууме освобождают от растворителя.
Перерабатывают обычным способом. ходимости в присутствии разбавите- Соедин ля ил единения, полученные предлагаея, или путем взаимодействия с изо- мым способом ом, приведены в табл.1.,1072787
1
Таблица 1
ОН СН
Я- Н-СН-С-СН2т
1 м Сн,х у 1) Активное вещество
Б
92-106
116-21
4-Хлорбенэил
2,4-Дихлорбенэил
Н Р
Н F
158-74
3,4-Дихлорбенэил
108-12
116"22
78-88
76-84
Н, F
143-54 (разл.), F
62-72
10 в = 1 4738
)) I
108-28 (разлф
92-111
Бензил
3,4-Дихлорбензнл
156-68 (разл.) F
108-26 (раэл..3с
2,4-Дихлорбензил
Циклопропилметил
3-Хлорбенэил
4-Бромбенэил
18
4-Трифторметилбензил
2-Фторбензил
20
4-Хлор-3-трифторметилбензил
72-112
1 36-.7
Cl. С1
s- ez Q о-Сн- Со — С(СН,)ъ
Бензил
Примеры 1-3 иллюстрируют высокую фунгицидную активность предлагае- . мого средства. Наряду с предлагаемыми испытаны средства, содержащие известные соединения A., Б и
В.
0Н
С1 O СН,-СН-СН-С(СН )
pX у эг — в2-Хлорбенэил
2,6-Дихлорбензил
Бензил
4-фторбензил
4-Нитробензил
4-Метилбензил
Бутил
3-Хлорбенэил л- е -©сн;сн-ео-а(си,), 21 Му точка плавл., вс показатель преломления
76-88
108-12
141-44
73-76
88-98
1072787
Таблица 3
Активное вещество
А (известное) 72,5
Б (известное
64,8
В
/и3вес Tное) 53,5
20,5
16,3
Таблица 2
13
12,5
8,8
25,0
A (известное) 72,5
12,5
g (известное) 37,2
65,0
18,5
В (известное) 13,8
58,5
0,0
8,2
0,0
29,4
3,8
50,0
33,8 м
Пример 1. Имеющие 1 лист растения ячменя (сорта Амзель) до влажности росы обрызгивают водным препаратом фунгицида, состоящим из вес.ч.: активное вещество 0,25, диметилформамид 25 и нонилфенолполи- 5 гликолевый эфир 0,06, содержащий
s среднем 18 спиртовых групп на молекулу. После подсушивания опыляют растения ячменя спорами Erysiphe
graminis var hordei .. По истечении
6 дней хранения растений при 21-22 С и влажности воздуха 80-90% определяют поражение растений пустулами мучнистой росы. Степень поражения определяют в процентах поражения необработанных контрольных растений. При этом 03 — отсутствие поражения, а
100% означает ту же степень поражения, что и у необработанных контрольных растений.
АктивныЕ вещества средства и результаты опыта сведены в табл. 2.
Активные Поражение (Ъ) при концен.вещества трапии активного вещества в препарате,0,001%
Пример 2. Молодые растения ячменя опрыскивают до образования капель водным препаратом фунгицида, состоящим иэ вес.ч.г активное вещество. 0,25, диметилформамида 25 и нонилфенолполигликолевый эфир 0,06, 55 содержащий в среднем 18 спиртовых групп на молекулу. После сушки растения опыляют спорами Erysiphe graminis 1.sp. hordei Растения хранят в теплице нри 20 С и относительной 6О влажности воздуха 80% в течение 7, дней. Затем определяют степень поражения (в 8) от необработанных контрольных растений. При этом ОВ отсутствие поражения, а 1003 означ ет, что поражение такое же, как у необработанных контрольных растений ..
Ъ Активные вещества средства и результаты опыта приведены в табл.3 °
Поражение (Ф ) "при концентрапии активного вещества в препарате 0,000258
Пример 3. Молодые растения опрыскивают до образования капель водным препаратом фунгицида, состоящим из вес.ч. активного вещества 0,25, диметилформамид 25 и нонилфенолполигликолевый эфир 0,06, содержащий в среднем 18 спиртовых групп на молекулу. После сушки растения опыляют спорами грибка Sphaегоtheca fuliginea.
Затем растения хранят в теплице при
23-24 С и относительной влажности воздуха 75% в течение 10 дней, после чего определяют степень поражения (в %) от необработанных контрольных растений. При этом 0% — отсутствие поражения, а 100% означает, что поражение такое же, как у необработанных контрольных растений.
Активные вещества средства и результаты приведены в табл.4.
1072787
Продолжение табл. 4
Таблица 4
12
50
25
12
12
25
21
19
Составитель A Ìàêñèìîâ
Редактор И.Ковальчук Техред О.Неце Корректор В. Гирняк
Заказ 149/54 Тираж 722 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5
A (известное) Б (известное) В (известное) 9 0
12
14
70 15
25 Таким образом, предлагаемое средство обладает высокой фунгицидной активностью при малых. концентрациях.
Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4