Способ очистки трихлорметансульфенилхлорида

Способ очистки трихлорметансульфенилхлорида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1. СПОСОБ ОЧИСТКИ ТРИХЛОРМЕТАНСУЛЬФЕНИЛХЛОРИЛА обрабожой его хлором в соляной кислоте, отличающийс я тем, что, с целью повышеюш качества целевого продукта, соляную кислоту используют в концентрации 20-40 мас.%. 2. Способ поп. 1,отличающийс я тем, что используют концентрированную соляную кислоту, содержащую 1-20 мас.% серной кислоты.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ РЕСПУБЛИН

3 (5D

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ф фяъ1 с

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3384929/23 — 04 (22) 22.01.82 (46) 23.02.84. Бюл. У 7 (72) P. М, Кечер, Б. Я. Либман, С. А. Простякова, Л. И, Комарова и М. А. Кочеткова (53) 547.269.351.05 (088.8) (56) 1. Патент США N" 2664442, кл. 260 — 543, .

1953.

2. Патент СНА 11" 3845122, кл. 260 — 543, 1973.

3. Патент С111А N" 2647143, кл. 260 — 543, 1953 (прототип).

„.SU„„1074864 А (54) (57) 1. СПОСОБ ОЧИСТКИ ТРИХЛОРМЕ—

ТАНСУЛЬФЕНИЛХЛОРИДА обработкой его хлором в соляной кислоте, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, соляную кислоту используют в концентрации 20 — 40 мас.%.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что используют концентрированную соляную кислоту, содержащую 1 — 20 мас.% серной кислоты.

1074864

Изобретение относится к .усовершенствованному способу очистки трихлорметансульфенилхлорида (ТХМСХ), являющегося полупродуктом для синтеза фунгицидов.

Известны способы очистки ТХМСХ с помо- 5 щью разнообразных окислителей — серного ангидрида 11), водных растворов перекиси водорода, органических перекисей, комплексов перекиси водорода с мочевиной, перкарбонатов и перманганата (2) .

Очистка этими способами приводит к загрязнению целевого продукта другими нежелательными примесями, а также к образов анию большого количества сточных вод.

Наиболее близким к предлагаемому является15 способ очистки ТХМСХ, заключающийся в хлорировании хлором в среде воды, подкисленной кислотой до рН ниже 4,5 при этом первоначальная кислотность водной фазы не является существенным фактором в процессе.Вместе с тем 20 возможность использования кислот любой кон.центрации, начиная с 0,003% (рН 4,5) и выше, приведена в примере, в котором применяется концентрированная соляная кислота, разбавленная водой 1:1, т. е. 18%-ной концентрации (31. 25

Однако, приведенные исследования показали, что начальная кислотность водной фазы имеет принципиальное значение, так как от нее зависит содержание трихлорметансульфонилхлорида в целевом продукте (таблица). 30

Из этой таблицы следует, что при использовании кислот с рН 0,1 — 4,S (концентрация„

0,,003 — 3,65%) целевой продукт содержит значительное количество трихлорметансульфонилхлорида, а при более высоких концентрациях кии лот (около 20%) эта примесь практически не образуется.

Цель изобретения — повышение качества целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу очистки трихлорметансульфенилхлорида, заключающемуся в том, что трихлорметансульфенилхлорид обрабатывают хлором в соляной кислоте концентрацией 20—

40 мас.%, Кроме. того, используют концентрированную соляную кислоту, содержащую 1 — 20 мас.% серной кислоты.

Пример. В четырехгорлую стеклянную колбу, снабженную мешалкой, термометром, двухсекционным обратным холодильником и барботером для ввода хлора, вносят 63 r

TXMCX-сырца, содержащего 7% $ С1з и 0,3%

$С1з (но ГЖХ), и 25 мл соляной кислоты . (d = 1,18).

Нижнюю секцию холодильника охлаждают водой, а верхнюю — охлаждающей смесью с температурой — 40 С.

При интенсивном перемешивании в колбу вводят газообразный хлор со скоростью .

0,4 г/мин в течение 30 мин, при этом температура реакционной смеси поднимается до 35 С.

Реакционную смесь переносят в делительную воронку, нижний -органический слой, представляющий собой прозрачную светло-желтую жидкость, отделяют и анализируют ГЖХ.

Содержание TXMCX 99,08%, ЗзС1з 0,61%, SC1> отсутствует, СС1 0,3%

Результаты друп х опытов приведены в таблице.

1074864 н. »

Р3 н н о

О» о о

М Ъ »Ч

\ о о СЧ

° ч С» Сю) о" . о о ю

С»С о м

СЧ о ь

° ° о

1 Ч

1 а . и

С о с о" о и о

С о

Ю

С

D о и

С о о О.D

»О

Ч о

»g

1. о

СЧ о

3/)

»О" м

lA

»О м

МЪ

Ю м о о

СЧ СЧ

I ! а

Е и и

»С)

С4

СЧ

"Ъ

OO

СЧ

»О

СЧ

С»3

OO

СЯ

Ю

СЧ

С»С

OO

С»С

CV

»О м м о

СЧ

»О м м д о /Ъ

Г4

»О м м

»О»О„ м м

Ю3

)х Iv ! р о

) Ju

" ) y о l

y I

-! и д, 4) о I

v u

»

) ю

I в йю

lA»О о о о" а m

Сс

° Ч С»С СЧ - МЪ а

2

R, о р

1

1074864

Составитель Т. Левашова

Техред Л.Мартяшова К< рректор И Эрдейи

Редактор Г. Волкова

Заказ 451/22

Подписное

Тираж 410

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делйм изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r, Ужгород, ул. Проектная, 4

Помимо повышения качества целевого продукта преимуществом предлагаемого способа очистки

TXMCX является также существенное уменьшение количества кислых сточных вод. Образующий при гидролизе монохлористой серы хлористый водород (12 молей на 1 моль ЯзС1а) не поглощается реакционной водной фазой, образуя смесь с серной кислотой, а вьщеляется из реакционной среды в виде газа и может быть использован для получения абгазной соляной 0 кислоты или для синтетических целей. Вывод хлористого водорода в газообразном состоянии позволяет сократить количество образующихся сточных вод на 100-300 л на 1 т сырого

ТХМСХ.

\ 15

Водная фаза, отделяемая от ТХМСХ после окончания окислительного гидролиза хлоридов. серы, представляет собой смесь концентрированной соляной и серной кислот, которая не содержит трихлорметансульфонилхлорида и поэто- 20 му ее можно возвращать в рецикл с выводом некоторой ее части для поддержания концентрации HqS0<, тогда как в известном способе она выводится из цикла и заменяется свежей водой или разбавленной соляной кислотой.

Хлорирование ТХМСХ в присутствии серной кислоты приводит к образованию существенного количества трихлорметансульфонилхлорида и ряда иеидентифицированных соединений. Однако при совместном присутствии концентрированной еаляной и серной кислоты не наблюдается окисление ТХМСХ при -одержании H>SQ4 до

10%, а при увеличении количества Н $0 до

20%, содержание трихлорметансульфонилхлорида не превышает 0,5%, Количество сточных вод за счет рецикла кислот сокращается в 1,5 — 2 раза.

Процесс по предлагаемому способу можно проводить как в периодическом, так и в непрерывном режиме.