(+) (1-мета-ментен-8-ил-оксикарбонилметил) морфолин гидрохлорид,проявляющий инсектицидную в отношении гусениц яблонной плодожорки и нематоцидную в отношении личинок галловых нематод активности

Патент 1074874

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

(+)

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

РЕСПУБЛИН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

0 з и / о вЂ” с вЂ” сн н о нсвт

СнЗ

1 l

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3501766/23-04 (25 ) 3501767/04 (22) 18.10.82 (46) 23.02.84. Бюл. М 7 (72) Т.С. Райкова, Г.И. Войтеховская, А.И. Быховец, Т.М. Беглякова, В.И. Талапин, Р.М. Гладкая и Л.В. Половинкин (71) Институт физико-органической химии AH Белорусской ССР, Белорусский научно-исследовательский институт защиты растений и Белорусский научно-исследовательский санитарногигиенический институт (53) 547. 867. 4 . 07(088. 8 ) (56) 1. Патент США М 3123525, кл. 424-171, 1964.

2. Мельников Н.Н. и др. Химические средства защиты растений. Справочник. М., "Химия", 1980. с. 141.

3. Там же, с. 195.

3Ц11 С 07 D 295/10; A 01 М 43/84 (54 ) (+) (1-МЕТА-МЕНТЕН-8-ИЛ-ОКСИКАРБО НИЛМЕТИЛ ) -МО РФОЛИ Н ГИДРОХЛОРИД, ПРОЯВЛЯЮЩИЙ ИНСЕКТИЦИДНУЮ В О ГНОШЕНИИ ГУСЕНИЦ ЯБЛОН НОЯ ПЛОДОЖОРКИ И НЕМАТОЦИДНУ О В OTHOIrIEHHH ЛИЧИНОК ГАЛЛО ВЫХ НЕИАТОД АКТИВНОСТИ (57) (+)(1-мета-Ментен-8-ил-оксикарбонилметил)-морфолин гидрохлорид о6щей формулы проявляющий инсектицидную в отношении гусениц яблонной плодожоржки и яематоцидную в отношении личинок галловых нематод активности.

1074874

Нз

ОН

СН

Нй 0 СН т .2/

СеСнзсасе

О снэ

0С-Сн2ср

СН нсР нз

ОСОСН2 И О

3 в-! 3 оса сн сн

121,3 Г. яд

ЩЗ

170,9

0«co

С 2 . 0 ц х/

Изобретение относится к области новых биологически активных соединений, а именно к соединению ряда мета-ментана (+)(1-мета-ментен-8-ил-оксикарбонилметил)-морфолину гидрохлориду формулы

5 которое проявляет инсектицидную в

Отношении гусениц яблонной плодожорки и нематоцидную. в отношении личинок галловых нематод активности и может быть использовано в сельском хозяйстве.

Известны m-метилкарбаматы 2-терпинеола, дигидро-К-терпинеола или других третичных терпеновых спиртов, Я проявляющие пестицидную активность (1).

В сельском хозяйстве в борьбе -c. яблонной плодожоркой наиболее широко используют фосфорорганический инСН

Н р и м е р 1. 0,1 моль (15,4 г) (+ ) сильветерпинеола, О, 1 моль (7, 9 г) пиридина и 50 мл сухого бенэола помещают в круглодонную колбу.

По каплям добавляют 0,15 моль (16,8г) хлорангидрида монохлоруксусной кислоты. Реакционную смесь обрабатыв=т:от водой, зкстрагируют эфиром, вакуумной разгонкой выделяют 14,95 г (65Ъ в расчете на (+) сильветерпинеол) монохлорацетата(+) сильветерпинеола (IХ .

22,0 г (О 1 моль)(?1) и 8 7 г (0,15 м) морфолина нагревают при

60аС в течение 5 ч. Реакционную смесь обрабатывают водой, экстрагируют эфиром, вакуумной разгонкой выделяют 19,0 r (68% в расчете на исходный (II) (+)(1-мета-ментен-8- 55

-ил)-морфолиноацетата (III), т.кип.

172-173 С 1 pm рт.ст.) n 1,4965, и ф 1,020; )s) О +12,97 (с. 0,999, этанол) ..

Элементный анализ. 60

Вычислено, Ъ: С 68,3; Н 9,67;

m 4,97.

С16 Н,С

Найдено, %. С 68,56; Н 9,43;

Ы 4,56. секцид гардона: О, О-диметил-О- 2-хлор-1- (2 4, 5 -трихлорфенид) винил1;-фос-!

, т! фат 22, а против личинок таллойик нематод наиболее эффективным является ти а.зон (3) .

Целью изобретения является расширение арсенала веществ, проявляющих инсектицидную активность и повышение эффективности их действия.

Поставленная цель достигается новым соединением (+)(1-мета-ментен-

-8-ил-оксикарбонилметил)-морфолином гидрохлоридом, которое проявляет высокое токсическое действие в отношении гусениц яблонной плодожорки и личинок галловых нематод.

Его получают взаимодействием (+) сильветерпенола с хлорангидридом монохлоруксусной кислоты с последующей обработкой монохлорацетата(+) сильветерпинеола морфолином и переводом образующегося в виде свободного основания продукта в pro гидрохлорид.

Взаимодействие проходит по схеме Пропусканием хлористого водорода через эфирный раствор 2,81 r (0,01 моль) (+)(1-мета-ментен-8-ил)-морфолиноацетата выделяют 2,8 г (90% в расчете на исходный аминоацетат (III)(+)(1-мета-ментен-8-оксикарбонилметил)-морфолин гидрохлорида, т.пл. 211-212бС.

Элементный анализ.

Вычислено, Ъ: С 60,47; Н 8,81;

m 4,41; CI 11,04.

c 1, i 0. cIm

Найдено, Ъ: С 60,12; Н 8,62;

m; 01 10,89. (е ) =+11,8 (с. 0,05 спирт), Растворим в воде и спирте.

Химические сдвиги ядер углерода в спектре ЯМР С следующие ! 3

Исследование инсектицидной активности соединения ЛХТ-334. Для изучения инсектицидной в отношении гусениц яблонной плодожорки активности в ка1074874

Препарат

Смертность личинок при экспозиции, Ъ

Концентрация по д.в., 3

C ) ) Х JIXT-334

1,0

100 100 100 100 200

Эталон-тиазон

82 100 100 100 100

1,0

Составитель З.Латыпова

Техред М.Тепер КорректоР С. Шекмар

Редактор Г. Волкова

Заказ 452/23 Тираж 410 Подписное

ВНИИПИ Росударственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г, ужгород, ул. Проектная, честве тест-объектов служили гусе ницы яблон ной плодожорки третье го возраста. В лабораторных условиях в чашки Петри на среду с искусственным кормом помещали 30 гусениц яблонной плодожорки, проводили опрыскивание насекомых определенными кон. центрациями соединения ЛХТ-334 и определяли процент смертности. Повторность опыта четырехкратная. Эталонгардон.

В результате изучения установлено, что ДХТ-334 по своей токсичности для гусениц яблонной плодожорки превосходит эталонгардону, CK соединения ЛХТ-334 для гусениц ябСоединение ЛХТ-334 показало высокое токсическое действие в отношении личинок галловых нематод100%-ная .смертность личинок через

3 ч, что выше, .чем у применяемого на практике тиаэона (82%) .

Токсикологическая оценка соединения ЛХТ-334 проведена на 30 белых мышах обоего пола массой 18-25 г.

В опытах использовался 2,5%-ный раствор препарата на дистиллированной воде. Установлено, что среднелонной плодожорки третьего возраста составила 0,0382+0,004% д.в., а гардоны - 0,0408 0,001% д.в.

Изучение инсектицидной в отноше+

5 нии личинок галловых нематод активности проводили in vitro в концентрации 0,5Ъ, 1,0%, 2,0% по д.в.

Эталон-тиазон, контроль вода. Повторность опыта шестикратная. Личи)Q нок выдерживали при 25-26 С.при экспозиции 3, б, 12, 24 и 48 ч. По ,истечении заданного времени личинок просматривали в микроскоп с учетом жизнеспособности. Результаты

/ испытаний представлены в таблице.

3 ч б ч 12 ч 24 ч 48 ч смеРтельнаЯ доза (ЛДФо) ЛХТ-334 сос.

30 тавляет 251 (222-284) мг/кг Лд210 мг/кг ЛД 4 300 мг/кг что ,позволяет, согласно классиФикации К.K. Сидорова (1973), отнести его к

2у классу токсичности вЂ” малотоксич35 HîMó препарату °

Таким образом, соединение ЛХТ-334 является перспективным для внедрения в сельском хозяйстве в практику

4п растениеводства.