Способ определения ариламидофосфатов

Способ определения ариламидофосфатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АРИЛАМИДОФОСФАТОВ , отличающийся .тем, что, с целью упрощения способа и повышения его селективности, ана:лизируемую пробу растворяют в апротонном диполярном органическом растворителе с последующим титрованием бзнзольно-метанольным раствором гидроксида тетрабутиламмония.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) 3(51) G 01 N 31/16 ...

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

Ъ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЙ- -- —.. ..

К ABTOPCKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВЪ( (21) 3463893/23-04 (22) 05.07.82 (46) 23.02.84. Бюл. Р 7 (72) Н.Н. Михайлова и Т.Л. Толстых (71) Научно-исследовательский институт химикатов для полимерных материалов (53) 543.24.087(088.8) (56) 1. TV-6-14-22-184-79.

2 ° Калугина 3.Г., Филиппова Л.П., Кристалева Л.Б. Фотометрическое изучение реакции ди- и триамидов фосфорной и тиофосфорной кислот с хромэтилпираэолом. - Известия вузов.

Химия и химическая технология, т. 21, М 2, 1978, с. 293 (прототип) . (54) (57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИИ АРЩУЩ14-

ДОФОСФАТОВ, отличающийся .тем, что, с целью упрощения способа и повышения его селективности, ана:лизируемую пробу растворяют в аиротонном диполярном органическом растворителе с последующим титрованием бэнзольно-метанольным раствором гидроксида тетрабутиламмония.

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам количественного определения ариламидофосфатов, содержащих незамещенный водород в амидогруппе, и может быть использовано для характеристики ка- 5 чества и количества чистых и технических образцов .ариламидофосфатов и содержания их в растворах.

Известен фотометрический способ определения арилалкилфосфатов, эа- 10 ключающийся в окислении их до фосфат-ионов и обработке молибдатом аммония (1), Недостатками способа являются трудоемкость и длительность анализа, малая селективность. ,Известен способ определения арилалкилфосфатов, заключающийся в окислении анализируемой пробы смесью концентрированных серной и азотной кислот до фосфат-ионов, обработке молибдатом аммония и затем хромэтилпиразолом с последующим фотометрированием окрашенного ионного ассоциата f2) .

Недостатками способа являются

25 большая длительность анализа {2-3 ч), вызванная необходимостью достижения пЬлной минерализации фосфорорганического соединения в относительно мягких условиях, так как в более жест- 30 ких условиях. возможна потеря фосфора из-за его летучестиу неадекватность показателя содержание фосфора показателю содержание основного вещества, так как в неочищен- 35 ных и особенно технических образцах ариламидофосфатов могут присутствовать примеси других фосфорсодержащих соединений (исходных, промежуточных, побочных); невозможйость опре- 40 деления содержания ариламидофосфатов в растворах из-за относительно низкого содержания в них фосфора; низкая селективность способа иэ-за невозможности определения,аркламидофосфатов в присутствии других фосфор- 5 содержащих соединений.

Целью изобретения является упрощение способа и повышение его селективности.

Поставленная цель достигается тем,50 что анализируемую пробу растворяют в апротонном диполярном растворителе с последующим титрованием бензольнометональным раствором гидроксида тетрабутиламмония. 55

Ариламидофосфаты обладают слабо выраженными кислотными свойствами, которые усиливаются с помощью апротонных растворителей (днметилсульфоксид,.диметилформамид, ацетон) .

Органические растворители, обладающие протоноакцепторными свойствами, увеличивают подвижность атома водорода в амидных группах. При этом ариламидофосфаты, содержащие от од- 65 ной до трех незамещенных групп, проявляют себя в среде этих растворителей как одноосновные NH-кислоты, количественно титрующиеся сильными основаниями.

Точку эквивалентности определяют потенциометрически со стеклянным и хлорсеребряным электродами.

Содержание ариламидофосфатов в процентах рассчитывают известным методом по формуле

Э.а 100

Н

r где Э - количество ариламидофосфата, соответствующее 1 мл точно 0,1н. раствора гидроксида тетрабутиламмония, г; а - количество гидроксида тетрабутиламмония, пошедшее на титрование, мл;

Н вЂ” масса навески ариламидофосфата, r, Расхождение в результатах параллельных определений «+,.1Ъ.

Определение проводят за 1015 мин.

Пример 1. В стаканчик для титрования взвешивают с точностью

0,0002 г 0,1172 r анилида дифенилфосфорной кислоты, прибавляют 3040 мл безводного ацетона и перемешивают до полного растворения. Титруют на потенциометре со стеклянным и хлорсеребряным электродами 0,1н. бенэольно-метанольным раствором гидроксида тетрабутиламмония в соотношении 9:1. Показания прибора отмечают после прибавления каждых

0,1 мл титранта.

Объем раствора, пошедший на титрование в эквивалентной точке, рассчитывают .методом второй проиэводйой. .,(а=3,61 мл) .

Содержание анилида дифенилфосфорной кислоты (Э = 0,0324) рассчитывают по формуле

О 0324 3 61 100

0,1172

Пример 2. В стаканчик для титрования взвешивают с точностью

0,0002 r 0„1281 r дианилида фенилфосфорной кислоты, приливают 30-40 мл безводного ацетона и перемешивают до полного растворения. Титруют на потенциометре со стеклянным и хлорсеребряным электродами 0,1н. бензольно-метанольным раствором гидроксида тетрабутиламмония в соотношении 9:1.

Показания прибора отмечают после прибавления каждых 0,1 мл титранта.

Объем раствора, пошедший на титрование в эквивалентной точке, рассчитывают методом второй производной (0 =3,94) . Содержание дианилида,фе1075151

0 0324 1 6220 100

II4+H2

Трифенилфосфат не титруется.

Составитель В. (3!килькова

Редактор Т. Кугрышева ТехредЛ,Микеш Корректор И. Эрдейи

Заказ 490/37 Тираж 823 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал IIIIII Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 нилфосфорной кислоты (Э = О, 0325) рассчитывают по формуле

О 0325 3 94 100 99 9

0,1281

Пример 3. В стаканчик для титрования взвешивают с точностью

0,0002 r 0,1516 г трианилида фенилфосфорной кислоты, приливают 30-40 мл безводного диметилформамида и перемешивают до полного растворения.

Титруют на потенциометре со стеклян- !О ным и хлорсеребряным электродами

0,1н. бензольно-метанольным раствором гидроксида тетрабутиламмония в соотношении 9:1. Показания прибора отмечают после прибавления каждых 15

0,1 мл титранта. Объем раствора, пошедший на титрование в эквивалентной точке, рассчитывают методом второй производной (а =4,67) .

Содержание трианилида фенилфосфорной кислоты (Э = 0,0324) рассчитывают по формуле

0 0326 4 67 100

0,1616

Пример 4. В стаканчик для титрования взвешивают с точностью

0,0002 r навеску анилида дифенилфосфорной кислоты (H4=0,0529 r) и навеску трифенилфосфата (Н3--0,0510 г).

Приливают 30-40 мл ацетона и перемешивают до полного растворения. Титруют на потенциометре со стеклянным и хлорсеребряным электродами 0,1н. бензольно-метанольным раствором гидроксида тетрабутиламмония в соотношении 9:1. Показания отмечают после прибавления каждых 0,1 мл титранта.

Объем раствора, пошедший на титрование в эквивалентной точке, рассчитывают методом второй производной (а =1,6220) .

Содержание анилида дифенилфосфорной кислоты (Э= 0,0324) рассчитывают по формуле

Предлагаемый способ позволяет за

10-15 мин количественно определять содержание ариламидофосфатов с незамещенным водородом в амидной группе в чистых и технических образцах и их растворах, причем процесс определения значительно упрощен, так как исключает окисление ариламидофосфатов до фосфат-ионов.