Способ получения 3-хлордифениламина

Способ получения 3-хлордифениламина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Класс 12q, 1->

Мо 107542

СССР

Рг»».1»1 ч "-;.»:.":,:л6."

, @т;1-::.: --:: 3

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Н, Н, Дыханов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ХЛОРДИФЕНИЛАМИНА

Заявлено 22 ноября 1956 г. за № 561313 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Известны способы получения

3-хлордифениламина, являющегося исходным продуктом для синтеза биологически активных веществ. На11ример, способ получения 3-хлордифениламина из 2-хлорбензойной кислоты, либо путем взаимодействия

2,4-дихлорбензойной кислоты с анилином и последующим декарбоксилированием образующейся при этом

5-хлордифениламин - 2 - кярбоновой кислоты, либо путем взаимодействия

3-хлора цетаннлида с бром оепзолом и последующим гидролнзом образуюпгегося при этом 3-хлор-Nяцетилдифениламина и др.

Описываемый способ получения

3-хлордифениламина заключается во взаимодействии мета-бромхлорбензола или мста-дихлорбензола с ацетанилидом и омылении образующегося N-ацетильного производного

3-хлордифениламина в 3-хлордифениламин.

Описываемый способ исключает необходимость проведения процесса декарбоксилирования и выгодно отличается от известных простотой осуществления.

П р и м с р 1. Получение 3-хлордифениламина из ацетанилида и мета-брогихлорбензола.

Смесь 10,5 г ацетанилида (0,3 г/м), 115 г мета-бромхлорбензола (0,6 г/м), 23 г безводного поташа, 1 иодистого калия и 0,025 г медного псрошка нагревают с 100 мл нитробензола на масляной бане при непрерывном кипении (температура кипения реакционной смеси в начале реакции равна 142, а в конце ес

205" 1.

По окончании реакции из реакционной массы отгоняют с водяным паром смесь нитробензола и избыто нного мета-оромхлорбензола, которую сушат xriîðистым кальцием и применяют в следующем, аналогичном, опыте. При этом берут нс

115 г, а 72 г мета-бромхлорбензола на то же, что и в первом опыте, количество ацетанилида. .Часлянистый остаток после отгонки нитробензо7а кипятят B течение

3 часов со смесью 400 мл этилового спирr;I и 240 яьг 30%-ной соляной кислоты (или 160 м.г 40%-ного едкого II a i pa), после чего спирт отгоняют до достижения в парах днстиллятя температуры 85 . Отогнанный спирт применяют в последующем опыте.

Остаток после отгонки спирта помещают в делительную воронку с трехкратным объемом воды, и после

1 — 1,5-часового отстаивания отделяют нижний слой технического

З-хлордифениламина, Сырой технический продукт перегоняют в вакууме при 3 мм остаточного давления:

1 фракция — до 120 составляет 2 — 3 а

2 фракция — 120 — 165 » 5 — 6»

3 фракция — 165» 20 — 22»

Третья фракция представляет собой 3-хлордифсниламин. Выход его составляет 32 — Збв/о от теоретического, считая на взятый в реакцию ацетанилид. Качество получаемого продукта хорошее. При сплавлении его с серой и иодом получается

2-хлорфенотиазин с т. пл. 194—

1 960, Вторую фракцию собирают от пяти одинаковых опытов и перегоняют повторно. Получают дополнительно

8 — 10 -. 3-хлордифениламина.

П р и м ер 2. Получение 3-хлордифениламина из ацетанилида и мега-дихлорбензола.

Реакцию ацетанилида с мста-дихлорбензолом проводят так же, как и с мета-бромхлорбензслом. (Четадихлорбензола берут 88,2 г для первого опыта и 55,1 " для последу1ощих. Реакцию ведут в автоклаве при давлении 10 — 20 or((. Продолжительность реакции равна 20—

25 часам. Обработкой реакционной массы аналогично тому, как это описано в примере 1, получают 18—

20 г 3-хлордифениламина с т. кип.

1б5 †1 при 3 лм остаточного давления; выхсд его равен 30 — 32% от теоретического, считая на ацетанил ид.

Предмет изобретен и я

Способ получения 3-хлордифсниламина, отл ич а ющийся тем, что, с целью увеличения сырьевой базы, в качестве исходного продукта применяют мета-бром. лсрбснзол или мета-дихлсрбснзол, который подвергают взаимодействию с ацетанилидом с последующим омылением образующегося N-ацетильного прсизводного З-хлордифениламина, OTl3, редактор И. В. Макаров

Стандартгнз. Поли. к печ. 3/Й 1958 г. Объем О,!25 и, л, 1 нраж 380. Цена 25 кои. гипография Комитета по делам иаобретений и открытий при Совете 1i(«»c.(p< (:(,(;Ð

Москва, Неггиии(ая, д. 23. Зак. 1688