Способ получения производных @ -2-(4-фенокси)-пропионовой кислоты

Способ получения производных @ -2-(4-фенокси)-пропионовой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗ ВОДНЫХ В-2-

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (П) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

К

l ш -е-0 0 OR

1 сооср, н сн -с-о о

1 соосф, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 2700051/3233698/23-04 (22) 20.01.81 (23) 22.12.78 (31) Р 2758002.5 (32) 24.12.77 (33) ФРГ (46) 23.02.84. Бюл. )) 7 (72) Ханс-Юрген Нестлер, Герхард

Хйрляйн, Райнхард Хандте, Херманн

Бирингер, Фридхельм Швердтле, Петер Лангелюддеке и Петер Фриш (ФРГ) (71) Хехст ВГ (ФРГ)

53) 547 472 31 26 262.565 07 (088 8 (56) 1. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии.

1968, с. 336.

2. Заявка ФРГ Р 2601548, кл. С 07 С 69/67, опублик. 1977. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУ ЕНИЯ ПРОИЗ-!

ВОДНЫХ Р-2-(4-ФЕНОКСИ) IIPGIIHOHOBOA

КИСЛОТЫ формулы

З(Я). С 07 С 59 08;С 07 С 69/003 где к — (б-хлор-2-бенэоксазолил), (5-хлор-2-бензоксаэолил), (6-хлор-2-бенэтиаэолил) и (3,5-дихлор-2-пиридил)-группа, о т л и ч а юшийся тем, что соединения формулы

1 подвергают взаимодействию с соответствующим 2-хлорзамещенным бенэоксазолом или бензтиаэолом, или пиридином.

1075969

СН- С вЂ” О 0R

3 I

Соосгн5

Составитель Л. Горбачева

Техрец Ж.Кастелевич Корректор A- Зимокосов

Редактор Н. Джуган

Тираж 410 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 540/54

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, Ул. Проектйая,4

Изобретение относится к способу получения производных D-2-(4-фенокси) пропионовой кислоты, которые могут быть применены в качестве гербицидов °

Известен способ получения простых эфиров путем взаимодействия галоидзамещенных алкилов с оксизамещенными арилами в присутствии

К2С03 при кипячении (13.

Известны и -eaMeiqeHHve производные эфиров 22-феноксипропионовой кислоты общей формулы применяющиеся в качестве гербицидов C2$.

Целью изобретения является способ получения новых производных

D-2-(4-фенокси) пропионовой кислоты, обладающих гербицидной активностью.

Поставленная цель достигается способом получения новых производных D-2-(4-фенокси)-проционовой кис- лоты общей формулы где R — (б-хлор-2-бензоксазолил), 1 (5-хлор-2-бензоксазолил), (б-хлор-2-бензтиаэолил) и (3,5-дихлор-2-пиридил)-группа, путем взаимодействия соединений общей формулы

Н

1 — — О)

eООС Н5 с соответствующими 2-хлорзамещенными бензоксазола, бенэтиазола и пиридина.

Полученные соединения являются

D-изомерами, они обладают значительно более высоким гербицидным

30 действием по сравнению с эффективностью рацематов, которая основывается на содержании в них именно

D-иэомеров, так как L-изомеры практически неэффективны.

Пример. D-Этил-2- 4-(б-хлор-2-бензоксазолилокси)-фенокси пропионат.

31,5 r (0,15 моль) D-этил-2†(4-оксифенопси) пропионата, -30,4 (1 М раствор в хлороформе), нагревают с 24,9 r (0,18 моль) карбоната калия в

200 мл ацетонитрила 1 ч до кипения.

Затем добавляют по каплям в течение 45 мин 28,2 г (0,15 моль)

2,б-дихлорбензоксазола в 80 мл ацетонитрила. Через 1 ч добавляют еще 0,85 r 2,6-дихлорбензоксазола, через 1/2 ч после добавления реакция обмена завершается полностью (по данным тонкослойной хроматографии) . Реакционную смесь охлаждают, при 30 С отфильтровывают для удаления солей, выпавших в осадок,,фильтрат упаривают и при 80 С высушивают в вакууме. Получают 54,0 r твердого остатка цвета охры, который затем дважды перекристаллизовывают. из н-гексана с добавлением животного угля. Получают 37,4 r D-этил-2-14-(6-хлор-2-бензоксазолилокси)-фенокси 3-пропионата. T.ïë. 78,5 С, угол вращения (.о(. 2 = 30 (1 М хлороформ).

Аналогично получают при применении соответствующих 2-хлорзамещенных: из 2,5-дихлорбензоксазола — этиловый эфир 0-2-(4-(5-хлор-2-бензоксазолилокси)-феноксиj-пропионовой кислоты, т.пл. 53-55, (с ) 1, = 11,3 (1 M хлороформ), из 2,б-дихлорбензтиаэола — этиловый эфир — D-2- (4-(б-хлор-2-бензэтиазолилокси)-фенокси)-пропионовой кислоты, т.пл. 51, (eCQ<о = 11 (1М хлороформ) ( из 2,3,5-трихлорпиридина — этиловый эфир Р-2- (4-(3,5-дихлор-2-пиридилокси)-фенокси)-пропионовой кислоты, т.кип. 174-176, 0 013 мбар, ЦХо 9 7 (1 М хлороформ) .