Способ получения -(n-замещенный фенил)аланинов

Способ получения -(n-замещенный фенил)аланинов

Реферат

 

(19)SU(11)1077228(13)A1(51)  МПК ⁶    _C07C229/18(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯк авторскому свидетельствуСтатус: по данным на 27.12.2012 - прекратил действиеПошлина:

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ -(N-ЗАМЕЩЕННЫЙ ФЕНИЛ)АЛАНИНОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения -(N-замещенный фенил) аланинов общей формулы I где R₁ атом водорода, хлора или брома, метил, этил или метоксигруппа; R₂ и R₃ атомы водорода или хлора или метильные группы, или R₃ этоксигруппа; R₄ атом водорода или хлора; R₅ атом водорода или этильная группа, используемых в качестве полупродуктов в синтезе пестицидов. Известен способ получения ряда -(N-замещенный фенил) аминокислот алкилированием галоидзамещенных анилинов -галоидзамещенными карбоновыми кислотами в присутствии бикарбоната натрия. Процесс проводят в водно-cпиртовой среде при длительном кипячении. Выход целевых продуктов составляет 62-63% Недостатком процесса является его длительность и недостаточно высокие выходы целевых продуктов. Известен способ получения -(N-замещенный фенил)аминокислот алкилированием замещенных анилинов -галоидзамещенными карбоновыми кислотами в присутствии бикарбоната натрия и катализаторов окислов металлов при мольном соотношении производного анилина и кислоты равном 2:1, в среде растворителя или без него при температуре 100-125^оС в течение 6 ч. Выход целевых продуктов составляет 64-69% содержание основного вещества 97-99% Однако выход целевых продуктов недостаточно высок и сложно их выделять из реакционной смеси. Наиболее близким к описываемому является способ получения -(N-замещенный фенил)аминокислот алкилированием замещенных анилинов -хлорпропионовой кислотой в присутствии бикарбоната натрия и катализаторов -окислов металлов в водно-спиртовой среде при нагревании до температуры 105^оС c последующим отделением водного слоя промыванием его толуолом, подкислением, фильтрованием осадка и его высушиванием. Выходы целевых продуктов составляют 29-68% содержание основного вещества 99,8% Недостатками описываемого способа являются недостаточно высокий выход целевых продуктов и длительность процесса ( 7 ч). Целью изобретения является увеличение выхода целевых продуктов и сокращение длительности процесса. Указанная цель достигается способом получения -(N-замещенный фенил) аланинов общей формулы I, заключающимся в том, что анилины алкилируют -хлорпропионовой кислоты в присутствии бикарбоната натрия и катализаторов-эмульгаторов в водно-спиртовой среде при нагревании с последующим выделением целевых продуктов известными приемами. Выходы целевых продуктов составляет 40-80% содержание основного вещества 99% Отличия описываемого способа заключаются в том, что в качестве катализатора используют эмульгатор, такой как лаурокс[полиэтиленгликоля моноалканоат формулы С₁₁Н₂₃СОО(С₂Н₄О)₉Н] оксанол 0-18 [моноалкиловый эфир полиэтиленгликоля на основе олеинового спирта формулы С₁₈Н₃₈О(С₂Н₄О)₁₈Н) или стиромалеинат натрия СNa (продукт сополимеризации стирола с малеиновым ангидридом). Как правило, количество катализатора (эмульгатора) составляет 0,5-3% от веса замещенного анилина. Положительный эффект описываемого способа заключается в увеличении выхода целевых продуктов с 29-60 до 40-80% а также в сокращении длительности процесса с 7 до 3,5-4 ч. П р и м е р. В реактор загружают 289,2 г 3,4-дихлоранилина, 176 г бикарбоната натрия, 1,0 г лаурокса и нагревают до 90^оС, затем добавляют 22 г изопропилового спирта и при перемешивании и температуре 105^оС дозируют -хлорпропионовую кислоту в количестве 108,5 г. Через 2 ч конденсированную массу выгружают в экстрактор, в котором находится 80 мл воды. Содержимое экстрактора интенсивно перемешивают при температуре 69-70^оС в течение 15 мин, затем мешалку останавливают и в течение 30 мин происходит отстой. Далее нижний слой 3,4-дихлоранилина в количестве 154 г сливают и возвращают в процесс. Оставшийся в экстракторе водный слой натриевой соли -(N-3,4-дихлорфенил)аланина очищают от примесей экстракцией толуолом. Затем раствор подкисляют до рН 3,5. Осадок фильтруют и сушат. Получают 183,06 г -(N-3,4-дихлорфенил)аланина с содержанием основного вещества 99% т.пл. 149^оС. Выход продукта составляет 78,0% Аналогичным образом получают другие -(N-замещенный фенил) аланины общей формулы I, ранее известные. В таблице приведены оптимальные условия их получения, выход и температура плавления. Технико-экономическая эффективность описываемого способа заключается в увеличении выхода целевых продуктов и интенсификации процесса, т.е. сокращении его длительности.

Формула изобретения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ -(N-ЗАМЕЩЕННЫЙ ФЕНИЛ)АЛАНИНОВ общей формулы где R₁ атом водорода, хлора или брома, метил, этил или метоксигруппа; R₂ и R₃ атомы водорода или хлора или метильные группы; R₄ атом водорода или хлора; R₅ атом водорода или этильная группа, алкилированием -хлорпропионовой кислотой соответствующих анилинов в присутствии бикарбоната натрия и катализатора в водно-спиртовой среде при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов и сокращения длительности процесса, в качестве катализатора используют эмульгатор, такой как лаурокс [полиэтиленгликоля моноалканоат формулы С₁₁Н₂₃СОО(С₂Н₂О)₉Н] оксанол 0-18 [моноалкиловый эфир полиэтиленгликоля на основе олеинового спирта формулы С₁₈Н₃₈О(С₂Н₄О)₁₈Н] или стиромалеинат натрия CNa (продукт сополимеризации стирола с малеиновым ангидридом).

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2